Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ БИС[1-(1Н-2-ПИРИДОНИЛ)]ГЛИОКСАЛЯ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.812-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания
разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная
формула не приводится)
М. м. 244
С Н N О - белый или светло-желтый
кристаллический порошок с
12 8 2 4
температурой плавления 130 - 185 °С
(с разл.). Не растворим
в
воде,
неполярных органических растворителях, растворим
в
ацетонитриле,
метаноле
и этаноле. Обладает
незначительной
гигроскопичностью.
Относится к амидам
щавелевой кислоты, применяется в качестве компонента хемилюминисцентной
композиции.
В воздухе
<...> находится в виде аэрозоля.
Раздражающим
действием на кожные покровы не обладает, слизистые оболочки глаза раздражает
только при воздействии порошка. ОБУВ в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора. Отбор проб проводят с концентрированием на
фильтр.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 50 л
воздуха).
Нижний предел измерения
- 0,25 мкг в анализируемом объеме пробы.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,5 - 8,0 мг/куб. м.
Метод избирателен в
присутствии дихлорангидрида щавелевой кислоты, пиридона-2 и ацетата
2-гидроксипиридина.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 19,5%.
Время выполнения
измерений, включая отбор проб, 2 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
жидкостной микроколоночный типа "Милихром" с ультрафиолетовым
детектором или хроматограф жидкостной другой марки, позволяющий детектировать
пробы при 330 нм.
Колонка
аналитическая хроматографическая КАХ-2. Длина колонки 80 мм, внутренний диаметр
2 мм.
Аспиратор для
отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-82.
Испаритель
вакуумный, типа ЭРА-М.
Весы аналитические
типа ВЛА-200 или ВЛР-200, ГОСТ 24104-80.
Пипетка 6-2-10,
ГОСТ 20292-74.
Пипетка 8-2-0,2,
ГОСТ 20292-74.
Стаканчик СВ-24/10,
ГОСТ 25336-82.
Колба
0-25-14/23-ТС, ГОСТ 25336-82.
Колба 4-10-2, ГОСТ
1770-74.
Колба 4-50-2, ГОСТ
1770-74.
Цилиндр 4-100, ГОСТ
1770-74.
Цилиндр 1-10, ГОСТ
1778-74.
Воронка фильтрующая ВФ-ПОР 3,0 ХС, ГОСТ 25336-82.
Пробирка
П40-17-100-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.
Реактивы,
растворы и материалы
Бис[1-(1Н-2-пиридонил)]глиоксаль, 98%-ный.
Ацетонитрил, х.ч.
ТУ 6-09-3534-87, подвергают дистилляции и фильтруют перед приготовлением
подвижной фазы.
Метанол, х.ч., ГОСТ
6995-67, подвергают дистилляции и фильтруют перед приготовлением подвижной
фазы.
Вода
дистиллированная, ГОСТ 6709-72, подвергают дистилляции и фильтруют перед
приготовлением подвижной фазы.
Подвижная фаза для
ВЭЖХ состоит из смеси ацетонитрила, метанола и воды в объемном соотношении
20:25:55. Перед использованием подвижную фазу фильтруют и дегазируют.
Аналитический
аэрозольный фильтр АФА-ВП-20, ТУ 957181-76.
Стандартный раствор
бис[1-(1Н-2-пиридонил)]глиоксаля, содержащий 2 мг/мл
препарата. В мерную колбу вместимостью 50 мл помещают 0,1 г
бис[1-(1Н-2-пиридонил)]глиоксаля и растворяют навеску
в ацетонитриле. Раствор устойчив в течение 5 суток при хранении в темном месте.
Насадка
хроматографической колонки - Сепарон SGS RP С18-супер (размер частиц 7 мкм) или
подобного типа.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируется через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.
Срок хранения
фильтра в темном месте - 5 суток.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку, заполненную в заводских условиях, производства НПО
"Научприбор" или МНПП "Элсико", имеющую эффективность не
менее 5000 теоретических тарелок, подсоединяют к хроматографу.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки. В хроматографическую
колонку вводят по 2 мкл градуировочного раствора, приготовленного
соответствующим разбавлением стандартного раствора, с концентрацией 0,125;
0,50; 1,0; 1,50 и 2 мг/мл.
На основании
полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты
пика от концентрации вещества. Построение градуировочного графика проводят из 5
параллельных определений для каждого раствора.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Скорость потока
подвижной фазы - 50 мкл/мин.;
Длина волны УФ-детектора - 330 нм;
Диапазон
чувствительности - 0,4 ед. опт. плотности;
Время сканирования
- 0,6 с;
Диапазон измерений
самописца - 10 мв;
Скорость
диаграммной ленты - 180 мм/час;
Объем вводимой
пробы - 2 мкл;
Время удерживания -
9 мин.
Проведение
измерения
Фильтры с
отобранными пробами помещают в стаканчик, вносят 10 мл ацетонитрила,
выдерживают при комнатной температуре 1 ч, раствор декантируют в колбу для
упаривания, отжимают фильтр стеклянной палочкой о стенки стаканчика, фильтр
удаляют, отжатый с фильтра раствор выливают в колбу для упаривания. Стаканчик
промывают 5 мл ацетонитрила и растворитель переносят в
колбу для упаривания. Объединенный экстракт фильтруют, упаривают досуха на
роторном испарителе, сухой остаток растворяют в 0,2 мл ацетонитрила.
Вводят в
хроматографическую колонку 2 мкл пробы, записывают хроматограмму, измерят
высоту пика и по градуировочному графику находят концентрацию определяемого
вещества.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества "С" в мг/куб. м в воздухе вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|