Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
БИС-(БЕТА-АМИНОЭТИЛ)-ДИСУЛЬФИДА
ДИГИДРОХЛОРИДА (ЦИСТАМИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.814-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания
разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
S-CH -CH -NH
│ 2
2 2
│ х 2HCl
S-CH -CH -NH
2 2
2 М. м. 225,20
Цистамин - белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок с
температурой плавления 208 °С. Легко растворим в воде, мало
растворим в 95% спирте, практически не растворим в эфире и ацетоне.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе -
1,0 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на реакции цистамина с п-нитрофенил-диазонием с образованием окрашенного в красный цвет диазоаминосоединения и последующим фотометрическом анализе
при длине волны 510 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 2,5 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 25 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 0,5 до 10,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают изопропиловый спирт, четыреххлористый углерод.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерений 1 час 30 мин., включая отбор проб.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
СФ-26.
Аспирационное
устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Весы аналитические
ВЛР 200, ГОСТ 2401-80.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки
колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Стаканы химические
вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.
Колбы мерные
вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Реактивы,
растворы, материалы
Цистамин, ФС 42-1571-86.
Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328-77, 20% раствор.
Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, 1 н раствор.
п-Нитроанилин, ТУ 6-09-258-70, 0,1% раствор в 1 н соляной
кислоте.
Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ
4197-74, 0,5% раствор.
п-Нитрофенилдиазоний (готовят перед использованием). К 10 мл
предварительно охлажденного раствора п-нитроанилина
добавляют 1 мл охлажденного раствора натрия азотистокислого
и взбалтывают. Через 2 мин. после обесцвечивания раствор готов к использованию.
Раствор хранят на льду.
Калий
фосфорнокислый однозамещенный, ГОСТ 4198-75.
Натрий тетраборнокислый 10-водный (бура), ГОСТ 4199-76.
Буферный раствор:
4,08 г однозамещенного фосфата калия и 1,6 г буры растворяют в 80 мл воды,
добавляют 6,35 мл 20% раствора едкого натра и доводят объем до 100 мл.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл цистамина готовят
растворением 0,0500 г вещества в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение трех дней при
хранении в холодильнике.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 85-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10.
Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 25 л воздуха.
Срок хранения проб - две недели при хранении в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 8.
Таблица 8
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────┬───────────────────┬──────────────────────┐
│ Номер
│Стандартный│
Вода │ Содержание вещества │
│стандарта│ раствор
│ дистиллированная, │ в градуировочном │
│ │ N 2, мл
│ мл │ растворе, мкг │
├─────────┼───────────┼───────────────────┼──────────────────────┤
│1 │0 │2,0 │0 │
│2 │0,1 │1,9 │2,5 │
│3 │0,2 │1,8 │5,0 │
│4 │0,5 │1,5 │12,5 │
│5 │1,0 │1,0 │25,0 │
│6 │1,5 │1,5 │37,5 │
│7 │2,0 │0 │50,0 │
└─────────┴───────────┴───────────────────┴──────────────────────┘
В подготовленные градуировочные растворы вносят по 4 мл буферного раствора и
по 1 мл п-нитрофенилдиазония, перемешивают и
оставляют при комнатной температуре на 30 минут. После этого приливают по 1 мл
20% раствора натра едкого и помещают на кипящую водяную баню на 5 минут. Затем
раствор охлаждают в холодной воде и перемешивают.
Измерение проводят
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 510 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в стакан, приливают 10 мл воды и оставляют на 15 мин.,
периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества.
Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции с фильтра - 96%.
2 мл полученного
раствора помещают в пробирку, приливают 4 мл буферного раствора и 1 мл п-нитрофенилдиазония, перемешивают и оставляют при комнатной
температуре на 30 минут. После этого приливают по 1 мл 20% раствора натра
едкого и помещают в кипящую водяную баню на 5 минут. Затем раствор охлаждают в
холодной воде и перемешивают.
Измеряют оптическую
плотность аналогично градуировочным растворам.
Раствором сравнения служит контрольный раствор, который готовят одновременно и
аналогично пробам, используя чистый фильтр. Количественное определение цистамина проводят по калибровочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
C = -----,
б
х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения воздуха к надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|