Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
1,1-ДИФТОР-1,1,2-ТРИХЛОРЭТАН (ХЛАДОНА-122) В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.905-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать
концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе
рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые
концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
CHClF-C Cl
F М. м. 169,5
2
Хладон-122 -
бесцветная жидкость, плотность - 1,56 г/куб. см, температура кипения - +72 °С, растворимость в воде 0,03 об. %. В воздухе находится в
виде паров.
Хладон-122 обладает
слабо выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки глаз.
ПДК в воздухе -
3000 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с
пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводят
без концентрирования.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 1 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1000 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 1000 до 10000 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Определению не
мешает трихлорэтилен.
Время выполнения
анализа 30 мин., включая отбор проб.
Приборы,
посуда аппаратура
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.
Колонка стальная l
= 2,5 м; d = 3 мм.
Шприцы медицинские
со стеклянным поршнем вместимостью 100 - 200 мл, ТУ 64-1-1279-75.
Шприцы медицинские
со стеклянным поршнем вместимостью 1 мл, ТУ 64-1-378-78.
Микрошприцы МШ-10 и МШ-1.
Пипетки стеклянные
вместимостью 1 л, ГОСТ 18954-78.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Набор сит СП-200,
ТУ 79 РСФСР 276-72.
Реактивы,
растворы, материалы
Хладон-122.
Жидкая фаза Апиезон-L.
Хлороформ для
хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
Носитель твердый хроматон N-AW-ДМС-S (0,16 - 0,2 мм).
Газообразный азот,
водород и воздух в баллонах с редукторами.
Отбор пробы
воздуха
Отбор пробы
проводят в стеклянные шприцы вместимостью 100 - 200 мл. Шприц предварительно
продувают 10 - 15 раз исследуемым воздухом и закрывают заглушкой.
Срок хранения проб
5 часов.
Подготовка
к измерению
Хроматограф готовят
к работе согласно инструкции к прибору.
Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМС-S отсеивают от более мелких частиц.
Апиезон L в количестве 15% от веса носителя растворяют в хлороформе.
В полученный
раствор вносят приготовленный носитель и осторожно перемешивают. Хлороформ
испаряют на водяной бане, а затем сушат в сушильном шкафу при температуре 100°
в течение 4-х часов. Хроматографическая колонка
заполняется приготовленной фазой механически или с применением вакуума.
Заполненную колонку кондиционируют при t 150 °С в токе
азота при отключенном детекторе в течение 10 часов, а затем колонку
подсоединяют к детектору и продолжают концентрировать до тех пор, пока дрейф
нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы. Для построения градуировочного графика готовят стандартную смесь N 1
вещества с воздухом в газовой пипетке вместимостью 1 л. В предварительно вакуумированную пипетку вводят микрошприцем
0,1 мл хладона-122. После того как жидкость испарится, давление в пипетке
выравнивают с атмосферным. Концентрация хладона-122 в
пипетке равна 137 мкг/мл. Соответствующим разбавлением стандартной смеси N 1
готовят градуировочные смеси с концентрацией
хладона-122 от 1 до 10 мкг/мл в газовых пипетках.
Через несколько
минут в испаритель хроматографа вводят по 1 мл каждой градуировочной
смеси. Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества определяемого вещества (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура
термостата колонок - 76 °С.
Температура
испарителя - 100 °С.
Скорость потока
газа-носителя азота - 35 мл/мин.
Скорость потока
водорода - 30 мл/мин.
Скорость потока
воздуха - 350 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 600 мм/час.
Объем вводимой
пробы - 1 мл.
Время удерживания
вещества - 1 мин. 20 сек.
Проведение
измерения
Отобранные пробы в
шприцах подогревают в течение 20 мин. в термостате при t 25 °С. 1 мл
исследуемого воздуха вводят через испаритель в хроматографическую
колонку, записывают хроматограмму и по градуировочному графику находят содержание хладона-122 в хроматографируемом объеме.
Расчет
концентрации
Концентрацию
хладона-122 в мг/куб. м воздуха (С) вычисляют по формуле:
а х 1000
С = --------,
V
где:
а - содержание
хладона-122, найденное по градуировочному графику,
мкг;
V - объем воздуха,
мл, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘
|