Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-(4-МЕТИЛ-1-ПИПЕРАЗИНИЛ)-10-МЕТИЛ-3,4-ДИАЗОФЕНАКСАЗИНА
ДИГИДРОХЛОРИДА ДИГИДРАТ (АЗАФЕНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.914-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 388,3.
Азафен (2-(4-метил-1-пиперазинил)-10-метил-3,4-диазофенаксазина
дигидрохлорида дигидрат) - кристаллическое вещество
светло-желтого
или
светло-зеленого цвета. Растворим
в воде. Не
растворим в
спиртах, хлороформе, эфире.
Т 310 - 315 °С.
пл.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе 0,4
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения азафена в хроматографируемом объеме (50 мкл) 0,05 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации азафена в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 25 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций азафена в воздухе от 0,2 до 4 мг/куб. м.
Определению не
мешает присутствие пикалина и диазафеноксазина.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 19,57%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Микроклоночный
жидкостной хроматограф "Милихром" или другие модели с УФ-детектором.
Хроматографическая колонка длиной 100 мм, внутренним диаметром
2 мм, заполненная
сорбентом "Силасорб С " с размером зерен 7,0
18
мкм.
Стеклянная
ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая такого же типа). Насадка - спиральки
Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).
Весы аналитические
ВЛР-200, ГОСТ 19491-74, или другие того же класса.
Электроаспиратор
ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
Фильтродержатель,
ТУ 95.7205-77.
Микроскоп отсчетный
типа МПБ-2, ТУ 3-3.824-76.
Колбы мерные
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки мерные
вместимостью 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Градуированные
пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Азафен, ФС
42-1613-81, 99% чистоты.
Калий
марганцевокислый (калий перманганат), ТУ 20490-75.
Ацетонитрил
очищенный
Ацетонитрил
очищенный получают из ацетонитрила, ТУ 6-09-3534-82, путем ректификации с
предварительной химической обработкой, которая заключается в кипячении
растворителя с обратным холодильником в присутствии перманганата калия из
расчета 1 г перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение проводится до
полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией
осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотта N 4.
Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).
Основную фракцию отбирают при температуре 81,6 °С
(атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.
Натрий
фосфорнокислый двузамещенный 12-водный, Na НРО
х 12Н О
2 4 2
(динатрийфосфат), ТУ 4172-76.
Калий фосфорнокислый однозамещенный, КН РО (калий дифосфат),
2 4
ТУ 4198-75.
0,067 М раствор
динатрийфосфата готовят растворением 23,877 г натрия фосфорнокислого
двузамещенного 12-водного в воде в мерной колбе вместимостью 1 л.
0,067 М раствор
калийдифосфата готовят растворением 9,078 г калия фосфорнокислого
однозамещенного в воде в мерной колбе вместимостью 1 л.
0,067 М фосфатный
буфер (рН 7,8) готовят смешивая 915 мл 0,067 М
раствора динатрийфосфата и 85 мл 0,067 М раствора калийдифосфата.
0,005 М фосфатный
буфер (рН 7,8) готовят соответствующим разбавлением 0,067 М фосфатного буфера
водой.
Фосфатный буфер
устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.
Элюент:
ацетонитрил-0,005 М фосфатный буфер (рН 7,8), 5:1.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией азафена 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в
элюенте в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией азафена 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 элюентом.
Растворы используют
в день приготовления.
Фильтры
аналитические стекловолокнистые, ТУ 8-ЮП-1-77.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через аналитический стекловолокнистый фильтр. Для
определения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 25 л воздуха.
Пробы можно хранить
в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая
колонка промышленного изготовления.
Инжектируют в
хроматограф от 0,050 до 1 мкг азафена.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Скорость подачи элюента (ацетонитрил-0,005 М 200 мкл/мин.
фосфатный
буфер (рН 7,8)), 5:1
Длина
волны УФ-детектора 250 нм
Скорость
движения диаграммной ленты
1,5 мм/мин.
Чувствительность
детектора 0,2
- 0,4
Диапазон
измерения самописца 100 мВ
Максимальный
объем вводимой пробы
50 мкл
Время
удерживания азафена
7 мин.
Элюирующий
объем
1400 мкл
Эффективность
колонки по азафену 100 тт.
На полученной
хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочный график, выражающий
зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания азафена в хроматографируемом
объеме пробы (мкг).
Построение
градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя
по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку
градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не
реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл элюента и
оставляют на 15 мин. при комнатной температуре и периодическом помешивании.
Степень десорбции с фильтра 97,5%.
Хроматографирование
анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же
элюенту, что и при построении градуировочного графика.
Количественное
определение содержания азафена в хроматографируемом объеме проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрация
азафена "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
азафена в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мкл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мкл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения
объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘