Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МОБИЛЬТЕРМА-605 В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.917-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник
36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Мобильтерм-605 - жидкость
темно-коричневого цвета с
характерным
запахом сырой нефти.
По составу мобильтерм-605
представляет собой смесь различных алифатических
углеводородов как
нормального, так
и изо-строения в
следующем соотношении:
С -С :С
-С :С -С =
0,2:2,0:1,0. Кроме того,
в составе
5 15
30 50 55 70
теплоносителя
присутствуют ароматические
соединения. Температура
застывания мобильтерма 15 °С, плотность при 20 °С 0,872 г/мл.
Теплоноситель не
растворим в воде, ацетонитриле; частично растворим в изопропаноле и метаноле; хорошо растворим в гексане, хлороформе, этилацетате, диметилформамиде.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на твердый сорбент.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме - 3 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе <...> воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 1 до 20 мг <...>.
Определению не мешают алифатические
углеводороды С -С
<...>,
1 6
спирты,
эфиры. Мешающее влияние
альдегидов и кетонов устраняется
селективным
поглощением в раствор 0,001
М
2,4-динитрофенилгидразина в
2 н хлороводородной кислоте.
При
отборе проб
поглотительный прибор, заполненный
указанным
выше
реактивом, помещается перед сорбционной трубкой.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения,
включая отбор проб, 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф газовый
с пламенно-ионизационным детектором, ГОСТ 24313-80.
Колонка хроматографическая из стекла длиной 2,5 м и внутренним
диаметром 3 мм, верхняя часть которой (находящаяся в испарителе)
длиной 9 см имеет внутренний диаметр 4 мм.
Сорбционные трубки
из стекла длиной 8 см и внутренним диаметром 2 мм (заполняются силохромом).
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-72.
Поглотительный
прибор с пористой пластиной N 1.
Посуда лабораторная
стеклянная, ГОСТ 1770-74 и 20292-74.
Секундомер, ГОСТ
5073-72.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8309-75.
Реактивы,
растворы и материалы
Мобильтерм - 605.
Неподвижная фаза - Карбовакс 20 М, нанесенная на инертон
AW, 0,16 - 0,20 мм в количестве 5% от его веса (готовая).
Силохром-2, фракция
0,5 - 0,15 мм (насадка для сорбционной трубки).
Хлороводородная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, и 2 н раствор.
Диметилформамид, ч., ГОСТ 20269-75.
2,4-динитрофенилгидразин,
ч., ТУ 6-09-2394-77, и 0,001 М раствор в хлороводородной
кислоте готовят растворением 0,1 г 2,4-динитрофенилгидразина в 500 мл 2 н
раствора хлороводородной кислоты.
Азот, ГОСТ 9293-74,
воздух, ГОСТ 11882-73, водород, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор
N 1 мобильтерма-605 в диметилформамиде с
концентрацией 300 мг/мл готовят весовым способом. Срок хранения 1 сутки.
Стандартный раствор
N 2 мобильтерма с концентрацией 60 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 диметилформамидом.
Срок хранения 1 сутки.
Вата стеклянная.
Микрошприц МП-10М, ТУ 2-833-106.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,3 л/мин. аспирируют через поглотительный
прибор, заполненный 5 мл раствора 0,001 М 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н хлороводородной кислоте и последовательно подсоединенную
сорбционную трубку с силохромом-2.
Для измерения 1/2
ПДК необходимо отобрать 0,6 л воздуха. Трубку с отобранной пробой помещают в
пробирку с притертой пробкой. Срок хранения пробы не более 1 суток.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку и концентрационную трубку подготавливают (промывают,
высушивают, заполняют) обычным способом и кондиционируют в токе азота, не
присоединяя колонку к детектору, в течение 5 - 7 часов при температуре 120 °С.
Затем колонку присоединяют к детектору, а концентрационную трубку с 2-х концов
закрывают заглушками и хранят в чистой пробирке с притертой пробкой не более 7
дней.
Градуировочные растворы с концентрациями от 3 до 60 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 2 диметилформамидом.
По 1 мкл каждого градуировочного
раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
На основании
полученных хроматограмм строят градуировочный
график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества вещества
(мкг).
Мобильтерм на хроматограмме регистрируется в виде
нескольких пиков. Градуировку и анализ проводят по пику со временем удерживания
6 мин. 20 сек.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и
анализируемых проб
температура
испарителя
180 °С
температура
термостата колонок
80 °С
скорость
потока газа-носителя (азота)
45 мл/мин.
скорость
потока водорода
40 мл/мин.
скорость
потока воздуха
400 мл/мин.
скорость
движения диаграммной ленты
60 мм/ч
-12
шкала
электрометра
200 х 10 А
время
удерживания
6 мин. 20 сек.
Проведение
измерения
Сорбционную трубку
с отобранной пробой помещают в верхнюю часть хроматографической
колонки в испарителе и проводят анализ аналогично анализу градуировочных
растворов. На хроматограммах рассчитывают площадь
пика со временем удерживания 6 мин. 20 сек. и по градуировочному
графику находят содержание мобильтерма-605 в пробе (мкг).
Расчет
концентрации
Концентрацию
мобильтерма-605 в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - содержание
мобильтерма-605, найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘