Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПИНАНА (2,6,6-ТРИМЕТИЛБИЦИКЛО-[3,1,1]-ГЕПТАНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.922-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать
концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе
рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые
концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 138.
20
Пинан - бесцветная
жидкость, d 0,855, упругость пара при
4
20 °С -
0,177 мм рт. ст. (0,0236 кПа),
т. кип. 168 - 169 °С,
т. пл. 53 °С, окисляется при
хранении, а также при повышенной
температуре.
Растворяется в органических
растворителях, не
растворяется в воде.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 20
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб без
концентрирования.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 10 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 10 до 150 мг/куб. м.
Определению не
мешает гидроперекись пинана.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором марки 3700.
Колонка из
нержавеющей стали длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Пипетки газовые
вместимостью 200 - 300 и 1000 мл.
Шприцы ветеринарные
стеклянные вместимостью 100 мл, ТУ 64-1-1279-80.
Шприцы медицинские
стеклянные вместимостью 1, 5 мл, ТУ 64-1-376-78.
Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Фарфоровая чашка.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы и материалы
Пинан, ТУ 301-03-123-92, ч.д.а.
Хлороформ, ГОСТ ТУ
6-09-4363-76, х.ч.
Метиловый спирт,
ГОСТ 6995-75, х.ч.
Калия гидроокись,
ГОСТ 4203-65, х.ч.
Носитель хроматон N-AW (0,20 - 0,25 мм), фирма Хемапол,
Чехия.
Жидкая фаза
ПЭГ-20М.
Газообразные азот, ГОСТ 7993-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах, с редукторами.
Отбор пробы
воздуха
Отбор проб воздуха
проводят в медицинские шприцы вместимостью 100 мл. Шприц предварительно
продувают 10 - 15 раз исследуемым воздухом. После отбора загрязненного воздуха
шприцы закрывают заглушками. Отобранные пробы сохраняются 1,5 - 2 часа.
При отборе в газовые
пипетки вместимостью 200 - 300 мл воздух продувают через них с помощью
аспиратора с объемным расходом 0,1 л/мин. После отбора воздуха газовую пипетку
закрывают заглушками. Отобранные пробы сохраняются 24 часа.
Подготовка
к измерению
Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом. К
раствору гидроокиси калия в метиловом спирте, помещенному в фарфоровой чашке,
добавляют при перемешивании хроматон N-AW. Гидроокись
калия берется в количестве 12% от массы носителя. Метиловый спирт испаряют под
тягой при комнатной температуре, периодически перемешивая смесь стеклянной
палочкой. После полного испарения метилового спирта (в течение 24 ч) носитель,
обработанный КОН, высыпают в раствор ПЭГ-20М в хлороформе. Количество ПЭГ-20М
равно 25% от массы носителя. Хлороформ испаряют под тягой точно так же, как и
метиловый спирт. Через сутки сухой насадкой заполняют чистую хроматографическую колонку.
Заполненную
колонку, не присоединяя ее к детектору, кондиционируют в термостате
хроматографа в токе азота, поднимая температуру от 50 до 130
°С в течение 10 ч, а затем еще 10 ч при рабочей температуре - 105 °С.
Прибор к работе
готовят согласно приложенной к нему инструкции.
Для построения градуировочного графика готовят стандартные смеси вещества
с воздухом в газовой пипетке вместимостью 1 л, в которую вносят 10 мкл пинана. Соответствующим
разведением готовят градуировочные смеси с
концентрацией пинана от 0,01 до 0,15 мкг/мл в
ветеринарных шприцах вместимостью 100 мл. Через несколько минут в испаритель
хроматографа вводят по 1 мл каждой градуировочной
смеси, что будет соответствовать от 0,01 до 0,015 мкг пинана
в хроматографическом пике.
Проводят 5
параллельных определений для 6-ти концентраций и строят градуировочный
график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от
количества определяемого вещества (мкг).
Проверку градуировочного графика проводят один раз в квартал.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 105 °С
Температура термостата испарителя 100 °С
Скорости потоков: газа-носителя азота 30 мл/мин.
водорода 30 мл/мин.
воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/мин.
Объем вводимой пробы 1 мл
-12
Предел измерения на блоке усилителя
тока 100 х 10 А
Время
удерживания пинана 1 мин. 30 с.
Проведение
измерения
1 мл отобранного
воздуха вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа,
записывают хроматограмму и измеряют высоту пика,
соответствующего пинану. По градуировочному
графику находят содержание вещества в хроматографируемом
объеме.
Расчет
концентрации
Концентрацию пинана "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х 1000
С = --------,
V
где:
а - содержание пинана, найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха,
взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения
объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с.
187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘