Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФЕНИЛАЦЕТАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.930-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула: (не приводится).
М. м. 120,15.
Фенилацетальдегид - прозрачная,
слегка желтоватая жидкость,
20
Т 93 °С при
760 мм рт. ст. Показатель преломления п = 1,5280.
кип д
Плотность при
20 °С 1,038 г/куб. см.
Упругость паров при 20 °С
-1
-1
2,7 х 10
<...> ст. Летучесть
при этой температуре 17,38 х 10
мг/л. Хорошо растворим в ацетоне, этаноле. В воде не
растворим.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с использованием
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на полисорб-1.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме 0,025 мг.
Нижний предел
измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 2,5 мг/куб. м до 25 <...>.
Измерению не мешают:
все углеводороды С
- С , легкие
1 4
хлоруглероды,
оксиды азота, углерода,
серы, а также ацетон,
дипентен,
диметил-ацеталь
фенилацетальдегида, метанол, альфа-
пинен, терпинеол, ФЭС.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф газовый
с пламенно-ионизационным детектором марки "Цвет-100".
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали длиной 3 м с внутренним диаметром 3 мм.
Трубка стеклянная
концентрационная длиной 40 мм с внутренним диаметром 5 мм.
Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74
Линейка измерительная ГОСТ 427-75
Аспирационное устройство
Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-88
Лупа измерительная ГОСТ 25706-83
Колбы мерные с притертой пробкой
вместимостью ГОСТ 1770-74
1, 2, 50, 100 мл
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл ГОСТ 20292-74.
Реактивы,
растворы и материалы
Фенилацетальдегид ТУ 16-16-203-84
Апиезон L
Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-71
Хлороформ, фарм. ГОСТ 2603-79.
Стандартный раствор
N 1 готовят следующим образом: мерную колбу вместимостью 25 мл, заполненную на
1/3 ацетоном, взвешивают на аналитических весах, добавляют 2 - 3 капли
фенилацетальдегида, снова взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки
ацетоном и встряхивают. Рассчитывают содержание фенилацетальдегида в 1 мл
раствора.
Срок хранения - 7
часов при температуре не выше +4 °С.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 0,50 мг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 ацетоном.
Стандартный раствор
устойчив 7 часов в условиях исключения испарения растворителя.
Градуировочные
растворы с концентрацией от 25 мкг/мл до 250 мкг/мл готовят соответствующим
разведением стандартного раствора N 2 ацетоном.
Гелий марки В ТУ 51-940-80
Водород газообразный ГОСТ 3022-80
Воздух ГОСТ 17433-80
Хроматон N, прокаленный при 800 °С в
течение 7 ч, диаметр зерен 0,20 - 0,25 мм
Полисорб-1, диаметр зерен 0,25 - 0,5
мм ТУ 6-09-3602-89.
Полисорб промывают
этиловым спиртом и ацетоном (15 мл на 1 г), сушат в сушильном шкафу при
температуре 100 °С в течение 1 часа.
После охлаждения
трубки заполняют полисорбом. Для заполнения трубки необходимо 0,1 г полисорба.
Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого
ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом трубки хранят в герметично
закрытой колбе.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через концентрационную трубку, заполненную
полисорбом. Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.
Поглотительные
трубки укупоривают заглушками и хранят в герметично закрытой посуде не более 7
часов.
Подготовка
к измерению
Стальную колонку,
предварительно промытую последовательно дистиллированной водой, ацетоном,
толуолом и высушенную, заполняют насадкой (хроматоном N, пропитанным 10%
апиезона L) и кондиционируют в токе гелия в течение 20 часов при температуре
50, 100, 150, 200 °С в течение 5 часов при каждой
температуре.
По 1 мкл
градуировочных растворов с концентрацией от 25 до 250 мкг/мл вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму.
Измеряют площадь
пика на хроматограмме, строят градуировочную кривую, выражающую зависимость
площади пика (кв. мм) от количества фенилацетальдегида (мкг) в
хроматографируемом объеме.
Построение
градуировочной кривой необходимо проводить по 5 параллельным измерениям для
каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных
растворов в
анализируемых пробах
Температура термостата колонок 130 °С
Температура испарителя 180 °С
Скорость потока газа - носителя гелия 80 мл/мин.
Скорость потока водорода 60 мл/мин.
Скорость потока воздуха 600 мл/мин.
Температура детектора 130 °С
Объем вводимой пробы 1 мкл
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.
Время удерживания фенилацетальдегида 6 мин.
Проведение
измерения
Полисорб, а также
тампоны из стекловолокна, из поглотительной трубки помещают во флакон
вместимостью 4 - 10 мл, приливают пипеткой точно 1,0 мл ацетона, закрывают
флакон резиновой пробкой и оставляют на 10 мин. Степень десорбции вещества с
фильтра 98%.
Для анализа
отбирают 1 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель
хроматографа.
Записывают
хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят
количество фенилацетальдегида в хроматографируемой пробе (мкг).
Расчет
концентраций
Концентрацию
фенилацетальдегида в воздухе "С" вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
фенилацетальдегида, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом
объеме, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление фторорганических
соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘