Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ НИПАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.844-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная формула
не приводится)
С Н
О М.
м. 180,21
10 12 3
Нипазол
(н-пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты) - кристаллическое вещество
белого цвета; т. пл. 93 - 96 °С. Растворяется в хлороформе, диэтиловом эфире,
горячем этиловом спирте; практически не растворяется в воде.
Обладает
общетоксическим действием.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе
рабочей зоны - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения нипазола в хроматографируемом объеме - 0,15 мкг.
Нижний предел
измерения нипазола в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций нипазола в воздухе - 5 - 75 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Жидкостной хроматограф "Милихром-1".
Хроматографическая колонка КАХ-2
заводского изготовления
длиной 50 мм, с внутренним диаметром 2 мм, заполненная
сорбентом
"Сепарон С " с размером зерен 5,0 мкм.
18
Весы аналитические
типа ВЛА-200 или ВЛР-2.
Аспирационное
устройство ЭА-2, ГОСТ 95.10052-84.
Фильтродержатель,
ТУ 95-72-05-77.
Посуда мерная
лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Реактивы,
растворы, материалы
н-пропиловый эфир
п-гидроксибензойной кислоты (нипазол), ТУ 6-09-4727-79, содержание основного
вещества не менее 93%.
Ацетонитрил
"осч" для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-449-89.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 85-743-70.
Калий
фосфорнокислый однозамещенный (калий дигидроортофосфат), "х.ч.", ГОСТ
4198-75.
0,03 М раствор
дигидроортофосфата калия готовят растворением 0,4 г соли в 100 мл воды.
Элюент для
хроматографирования готовят смешением ацетонитрила и 0,03 М раствора
дигидроортофосфата калия (4:1 по объему).
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией вещества 0,600 мг/мл готовят растворением 30 мг нипазола в
50 мл ацетонитрила.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 в течение 15 мин. Для
определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30 л воздуха. Пробы стабильны в течение
1 недели.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы с концентрацией вещества 0,030 - 0,450 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 ацетонитрилом в соответствии с таблицей.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 недели.
Таблица 24
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ
РАСТВОРОВ
┌─────┬────────────────────┬───────────────┬─────────────────────┐
│ N
│Стандартный раствор │Ацетонитрил, мл│ Содержание
в-ва, мг │
│
п/п │
N 1, мл │ │ │
├─────┼────────────────────┼───────────────┼─────────────────────┤
│1 │5,0 │5,0 │0 │
│2 │3,75 │1,25 │2,25 │
│3 │2,25 │2,75 │1,35 │
│4 │1,25 │3,75 │0,75 │
│5 │0,75 │4,25 │0,45 │
│6 │0,5 │4,5 │0,30 │
│7 │0,25 │4,75 │0,15 │
└─────┴────────────────────┴───────────────┴─────────────────────┘
Условия
хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:
Температура колонки
- 20 °С.
Скорость потока
элюента - 50 мкл/мин.
Объем вводимой
пробы - 5 мкл.
Длина волны УФ-детектора - 250 нм.
Скорость движения
диаграммной ленты - 3 мм/мин.
Время удерживания
нипазола - 3,0 мин.
С использованием
градуировочных растворов строят калибровочный график, выражающий зависимость
высоты пика нипазола на хроматограмме от массового содержания веществ в пробе градуировочного раствора (мкг), проводят не
менее 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Градуировочный график
проверяют не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 3 мл
ацетонитрила и оставляют на 5 мин., периодически помешивая. Затем фильтр
вынимают из пробирки, помещают во вторую такую же пробирку с 2 мл ацетонитрила
и оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки,
дают раствору стечь с фильтра, и растворы из двух пробирок объединяют. Степень
десорбции вещества с фильтра - не менее 97%. Полученный раствор устойчив в
течение 1 недели.
Хроматографирование
объединенного раствора проводят так же, как и хроматографирование
градуировочных растворов. Количественное определение содержание нипазола в
анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
нипазола "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - содержание
нипазола в 5 мл анализируемого объединенного объема пробы, найденное по
градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|