Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ПАРА-НИТРОАЦЕТОФЕНОНА В
ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.847-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
СН
3
\
N-С Н ОН
/ 3 6
СН
3 М. м. 165,5
Пара-нитроацетофенон
- кристаллическое вещество желтого цвета - Т плавл. 78 - 82 °С.
Не растворим в
воде, мало растворим в этаноле, растворим в
хлороформе, дихлорэтане.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
П-нитроацетофенон
является веществом средней токсичности, обладает действием кровяного яда.
ПДК в воздухе - 3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
спектрофотометрического детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения п-нитроацетофенона в хроматографируемом объеме раствора - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения п-нитроацетофенона в воздухе (при отборе 17 л воздуха) - 1,5 мг/куб.
м.
Диапазон измеряемых
концентраций п-нитроацетофенона в воздухе от 1,5 до 75 мг/куб. м.
Определению не
мешают бензол, ацетофенон, нитробензол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения (включая отбор проб) составляет 30 мин.
Приборы,
аппаратура и посуда
Хроматограф
жидкостный микроколоночный "Милихром-4УФ".
Хроматографическая колонка КАХ-4-64-3
длиной 50 мм с
Внутренним
диаметром 2 мм,
заполненная
сорбентом
"Сепарон С ", фракция 5,0 мкм.
18
Аспиратор.
Установка компрессорная.
Фильтродержатель.
Весы аналитические
ВЛР-200.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пробирки со шлифом
градуированные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
Пипетки, ГОСТ
2029-74, вместимостью 10; 5; 2; 0,5 и 0,2 мл.
Цилиндры мерные
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы и материалы
Пара-нитроацетофенон,
содержание основного вещества не менее 96,5%.
Спирт этиловый,
ГОСТ 5963-67.
Ацетонитрил
"для жидкостной хроматографии", ТУ 6-09-14-2167-84.
Дигидрофосфат
калия, "ч.д.а.", ГОСТ 4198-75.
Кислота
ортофосфорная "х.ч.".
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 95-743-80.
Бумага
индикаторная, производство "Laxema".
Стандартный раствор
N 1 п-нитроацетофенона с концентрацией 25 мг/мл готовят весовым методом путем
растворения навески анализируемого вещества в известном объеме этилового
спирта. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Растворы устойчивы в течение недели.
Раствор элюента. В
колбу вместимостью 100 мл вносят навеску дигидрофосфата калия 136 мг и
добавляют воду до метки. В мерном цилиндре смешивают 60 мл полученного раствора
и 40 мл ацетонитрила. Фильтруют раствор в толстостенную колбу и дегазируют под
вакуумом в течение 5 мин. Раствор устойчив в течение одной недели при хранении
в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Общую подготовку
прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.
Количественный
анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием
градуировочных растворов с концентрацией 250; 100; 20; 10 и 5 мкг/мл, которые
готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 этиловым
спиртом.
Помещают по 100 мкл
каждого раствора в автоматическое пробоотборное устройство хроматографа.
Условия хроматографирования растворов:
Состав элюента: раствор 10 mM КН РО в воде 60%
2 4
ацетонитрил 40%
Скорость потока элюента 100 мкл/мин.
Длина волны детектора 266 нм
Объем вводимой пробы 2 мкл
Время удерживания п-нитроацетофенона 5 мин.
Регистрируют
значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных
единицах) при анализе 5 растворов разных концентраций, проводя не менее 5
параллельных определений для каждого раствора. Вычисляют среднее значение
площади при анализе каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости
площади пика от количества компонента в пробе (в мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1
раза в месяц.
Отбор пробы
Воздух с объемным
расходом 3 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК достаточно
отобрать 17 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 1 месяц.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 5 мл спирта. Периодически встряхивая выдерживают раствор в течение 5 мин.
Хроматографирование растворов проб проводят в тех же условиях, что и
хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение
содержания п-нитроацетофенона проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
п-нитроацетофенона в воздухе "С" (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику,
мкг;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|