Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТРЕТИЧНОГО АЦЕТИЛЕНОВОГО КАРБИНОЛА
(3-МЕТИЛПЕНТЕН-1-ИН-4-
ОЛ-3) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.864-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
СН
_ │ 3
НС=С-С-СН=СН
│ 2
ОН М. м. 96,12
3-Метилпентен-1-ин-4-ол-3 (ТАК). Промежуточный продукт синтеза
витамина А,
жидкость желтого цвета
с характерным запахом,
ограниченно
растворим в воде, растворим в
изопропиловом спирте и
большинстве органических растворителей. Т
122 - 124 °С,
кип
плотность 0,8902 г/куб. см.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе
(условн.) - 2,0 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на применении газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным
детектированием.
Отбор проб с
концентрированием на силикагель.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме (1 мкл) - 0,006 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 48 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 1,0 до 10,0 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 19%.
Измерению не мешают
изопропиловый спирт, первичный ацетиленовый карбинол.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 1 час.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором, модель <...>.
Хроматографическая
колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 2 - 3 мм, ГОСТ 16285-80.
Лупа измерительная
с 10-кратным увеличением, ГОСТ 9309-75.
Линейка масштабная,
ГОСТ 222-19-76.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-75.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки колориметрические
с притертыми пробками, ГОСТ 2392-79.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Ротационный
испаритель.
Стеклянная
гофрированная концентрационная трубка (8 см х 0,6 см).
Гелий газообразный
в баллонах, ГОСТ 9293-74.
Водород
газообразный в баллонах, ГОСТ 3022-80.
Воздух, ГОСТ
11882-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Третичный
ацетиленовый карбинол (ТАК) перегнанный.
FFAP 3% на инертоне
N-AW (0,125 - 0,16 мм), готовая насадка, <...>.
Микропористый
силикагель С-4 (фракция 0,5 - 1,0 мм).
ПФМС-4
(полифенилметилсиликоновая жидкость).
Изопропиловый
спирт, ТУ 6-09-402-81.
Стандартный раствор
N 1 ТАК с концентрацией 6,0 мг/мл готовят растворением 0,60 г вещества в
изопропиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в
течение двух недель при хранении в холодильнике.
Рабочие
градуировочные растворы с концентрацией 6-10-20-40-60 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом в
мерных колбах вместимостью 25 мл.
Мелкопористый
силикагель С-4 (100 г) заливают раствором ПФМС-4 (15 г) в хлороформе.
Растворитель отгоняют на вакуумном испарителе с использованием водяной бани.
Около 1,5 г готового сорбента помещают в стеклянную концентрационную трубку,
концы которой заглушают стекловатой.
Отборы проб
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через концентрационную стеклянную трубку,
заполненную мелкопористым силикагелем С-4 с 15% ПФМС-4. Для измерения 0,5 ПДК
следует отобрать 48 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в течение 2
недель.
Подготовка
к применению
Хроматографическую
колонку заполняют готовым сорбентом и кондиционируют в термостате хроматографа,
не подключая к детектору, 12 час. в
токе газа-носителя при скорости 45 мл/мин. и при постепенном повышении
температуры от 50 до 200 °С.
Количественное
определение проводят методом абсолютной калибровки.
Для построения
градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 1 мкл
стандартных растворов, что соответствует 0,006-0,010-0,020-0,040-0,060 мкг ТАК.
Измеряют площади хроматографических пиков и строят градуировочную кривую,
выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от содержания вещества (мкг).
Построение градуировочного графика проводят, выполняя не менее 5 параллельных
измерений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика проводят не
реже 1 раза в месяц.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 100 °С
Температура детектора 160 °С
Температура испарителя 240 °С
Скорость потока газа-носителя 45 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 300 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания вещества 2 мин.
Проведение
измерения
Сорбент с
отобранный пробой помещают в пробирки с притертыми пробками, прибавляют 6 мл
изопропилового спирта, помещают на водяную баню при 60 °С
на 15 мин. Полученный раствор сливают в цилиндр, сорбент промывают 2 раза 2 мл
изопропилового спирта и замеряют общий объем раствора, который должен составить
8 мл. Степень десорбции вещества - 98%.
Анализ проводят
аналогично градуировочным растворам.
Количественное
определение содержания ТАК в пробе проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ТАК в
воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а -
содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по
градуировочному графику, мкг;
В - общий
объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V -
объем воздуха, отобранный
для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы,
°С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|