Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,2,4-ТРИМЕТИЛ-6-ЭТОКСИ-1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНА
(САНТОХИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.865-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная
формула не приводится)
М. м. 217,31
Сантохин -
малоподвижная маслянистая жидкость от светло-желтого
до красно-коричневого цвета, легко растворим в органических растворителях,
растворим в животных и растительных маслах, не растворим в воде. Температура
кипения 130 °С.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает слабыми
кумулятивными свойствами, слабо раздражает слизистые оболочки глаз.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием.
Нижний предел
измерения сантохина в хроматографируемом объеме раствора - 0,02 мкг.
Нижний предел
измерения сантохина в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 1,0 до 20,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
пары ацетона.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.
Приборы,
аппаратура и посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором, ЛХМ-8МД-5М.
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали длиной 2 м, диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 10 - 15 мл, ГОСТ
1770-74.
Микрошприц МШ-10М,
ГОСТ 8043-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Вакуумная
установка, ИР-1М, ТУ 25-11-91776.
Колбы грушевидные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы и материалы
Сантохин, ТУ
64-5-138-87.
Этанол, ГОСТ
8314-77.
Хлороформ, ч.д.а.,
ГОСТ 215-74.
Хроматон N-AW-ДМСS
(фракция 0,20 - 0,25 мм), содержащий 5% SЕ-30, насадка хроматографической
колонки.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах с редукторами.
Стандартный раствор
N 1 сантохина готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 -
10 мл хлороформа, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности
взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки
хлороформом, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
Раствор устойчив в
течение недели при хранении в холодильнике в закрытом сосуде.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией сантохина 400 мкг/м готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлороформом.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 95743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в
фильтродержатель, и два последовательно соединенных поглотительных прибора с
пористой пластинкой, содержащих по 5 мл этанола каждый. Во время отбора пробы
поглотительные приборы охлаждают смесью льда и хлористым натрием. Для измерения
0,5 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в
закрытых сосудах в течение недели.
Подготовка
к измерению
Приготовление
хроматографической колонки.
Хроматографическую
колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон N-AW-ДМСS (фракция
0,2 - 0,25 мм), пропитанной 5% SЕ-30. Колонку кондиционируют 20 часов потоком
газа-носителя (30 мл/мин.) при температуре от 70 до 250 °С,
поднимая температуру на 15 °С через каждый час, а затем еще на 3 часа при 250
°С.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией от 0,02 до 0,4 мкг/мкл путем
разбавления стандартного раствора N 2 хлороформом. Растворы устойчивы в течение
3 суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные
растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 218 °С
Температура испарителя 250
°С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 20 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания сантохина 1 мин. 45 сек.
Строят
градуировочный график, выдерживающий зависимость высоты пика (мм) от количества сантохина в хроматографируемом объеме
(мкг). Для построения градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных
определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
После отбора пробы
фильтр переносят в химический стакан и заливают содержимым двух поглотительных
приборов. Фильтр оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной
палочкой для лучшего растворения. Затем фильтр тщательно отжимают досуха и
удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%.
Раствор переносят в
грушевидную колбу. Спирт отгоняют из грушевидной колбы с помощью вакуумного
испарителя досуха при температуре бани 30 - 40 °С. К сухому остатку добавляют
0,5 мл хлороформа, колбу закрывают пришлифованной пробкой. 1 мкл пробы вводят
микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель, записывают
хроматограмму и измеряют высоту пика.
Количественное
определение сантохина в хроматографируемом объеме проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
сантохина "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - содержание сантохина
в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - хроматографируемый объем пробы, взятый для анализа, мл;
В - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|