Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,4-ФЕНИЛЕНДИАМИНА ДИГИДРОХЛОРИДА
(КРАСИТЕЛЯ ЧЕРНОГО
ДЛЯ МЕХА ДН) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.867-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная
формула не приводится)
М. м. 181,06
Краситель черный
для меха ДН - кристаллический порошок, растворимость в воде 15 г в 100 мл при
температуре 20 °С, растворим в 40%-ной уксусной
кислоте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе -
0,05 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
взаимодействии 1,4-фенилендиамина дигидрохлорида с п-диметиламинобензальдегидом
в уксуснокислой среде и последующем фотометрическом измерении оптической
плотности окрашенного продукта реакции при 450 нм.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения вещества - 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Нижний предел
измерения концентрации в воздухе - 0,025 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,025 мг/куб. м до 0,25 мг/куб. м.
Измерению не мешают
соляная кислота и уксусная кислота.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр,
СФ-26.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели.
Колбы мерные
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Химические стаканы
вместимостью 50 мл, ГОСТ 10394-72.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки
колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 23932-79.
Реактивы,
растворы, материалы
П-фенилендиамин
дигидрохлорид с содержанием основного вещества не менее 92%.
Уксусная кислота,
х.ч., ГОСТ 51-75, ледяная, 40%-ный раствор.
П-диметиламинобензальдегид,
х.ч., ТУ 6-09-3272-77, 2%-ный раствор. Готовят растворением 2 г
п-диметиламинобензальдегида в 40 мл ледяной уксусной кислоты и разбавлением
полученного раствора до 100 мл водой.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в мерной
колбе вместимостью 100 мл в 40%-ной уксусной кислоте.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 40%-ной уксусной кислотой.
Растворы используют
свежеприготовленными.
Фильтры АФА-ВП-10,
95-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 100 л воздуха.
Отобранные пробы
хранятся в течение 3-х дней.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят согласно таблице.
Таблица 35
┌─────────┬───────────────┬────────────────┬─────────────────────┐
│ N
│ Стандартный │40%-ная уксусная│ Содержание
вещества │
│стандарта│раствор
N 2, мл│ кислота, мл │
в градуировочном │
│ │ │ │ растворе, мкг │
├─────────┼───────────────┼────────────────┼─────────────────────┤
│1 │0 │2,0 │0 │
│2 │0,1 │1,9 │1 │
│3 │0,2 │1,8 │2 │
│4 │0,3 │1,7 │3 │
│5 │0,5 │1,5 │5 │
│6 │1,0 │1,0 │10 │
└─────────┴───────────────┴────────────────┴─────────────────────┘
В подготовленные
градуировочные растворы добавляют по 1 мл 2%-ного раствора
п-диметиламинобензальдегида, перемешивают и через 5 минут измеряют оптическую
плотность окрашенных растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см при
длине волны 450 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
1,4-фенилендиамина дигидрохлорида (раствор N 1 по таблице).
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования
новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан и заливают 5 мл 40%-ной уксусной кислоты.
Оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего
растворения вещества. Степень десорбции фильтра вещества - 98%. Для анализа
отбирают 2 мл и далее проводят анализ и измеряют оптическую плотность
аналогично приготовлению градуировочных растворов по сравнению с контролем,
который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
Количественное
измерение содержания 1,4-фенилендиамина дигидрохлорида (мкг) в анализируемом
объеме пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
1,4-фенилендиамина дигидрохлорида "С" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
В - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|