Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

 

Дата введения -

1 января 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ БЕТА-ЦИФЛУТРИНА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1157-02

 

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: Байер АГ (Германия).

Торговое название: БЕТАБАЙТРОИД, БУЛЬДОК.

Действующее вещество: бета-цифлутрин.

(RS)-альфа-циано-4-фтор-3-феноксибензил(1RS,3RS;1RS,3RS)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.

Структурная формула (не приводится).

М. м. 434,3

Бесцветное кристаллическое вещество.

Изомерный состав: реакционная смесь, состоящая из 2-х энантиомерных пар в примерном соотношении 1 (пара II): 2 (пара IV).

Температура плавления: энантиомерная пара II (S 1R-цис- + R 1S-цис-) - 81 °C; энантиомерная пара IV (S 1R-транс + R 1S-транс) - 106 °C.

                                                               -10

    Давление  паров  при  20 °C: энантиомерная пара II - 1 x 10

                                    -10

мбар; энантиомерная пара IV - 9 x 10    мбар.

Хорошо растворим в дихлорметане, толуоле, слабо - в 2-пропаноле и гексане; растворимость в воде при 20 °C - 0,002 мг/л.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

    Острая пероральная токсичность:

    ЛД   крысы самцы (самки) - 630 - 670 (757) мг/кг.

      50

    Острая дермальная токсичность:

    ЛД   крысы - более 5000 мг/кг.

      50

    Острая ингаляционная токсичность:

    ЛК   крысы - более 90 - 100 мг/куб. м.

      50

Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/куб. дм.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/куб. дм.

Область применения препарата

Бета-цифлутрин - инсектицид из группы пиретроидов с широким спектром контактного и повреждающего действия на насекомых. Рекомендуется против многочисленных разновидностей грызущих чешуекрылых на картофеле, хлебных злаках и капусте с нормой расхода 0,25 л/га однократно в период вегетации.

 

2. Методика измерения концентраций бета-цифлутрина

в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении бета-цифлутрина газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений             6

Предел обнаружения в                       0,025 нг

хроматографируемом объеме

Предел обнаружения в воздухе               0,005 мг/куб. м (при

                                           отборе 25 л воздуха)

Диапазон определяемых                      0,005 - 0,050 мг/куб. м

концентраций

Среднее значение определения               94,2%

Стандартное отклонение (S)                 5,61%

Относительное стандартное                  5,95%

отклонение (DS)

Доверительный интервал среднего            2,78%

Суммарная погрешность измерения            не превышает 20%

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы

 

Бета-цифлутрин с содержанием д.в. 99,2%

Спирт этиловый, ректификованный                      ГОСТ 5962-67

Хромасорб W-HP с 3% OV-101 (0,12 - 0,16 мм)

Супелкопорт с 3% OV-210 (0,16 - 0,20 мм)

Бумажные фильтры "синяя лента",

предварительно промытые этанолом

Азот, осч                                            ГОСТ 9293-74

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный,

снабженный детектором постоянной скорости

рекомбинации (ДПР) с пределом детектирования

                 -14

по линдану 4 x 10    г/куб. см,

или другой с аналогичными или улучшенными

характеристиками

Хроматографическая колонка стеклянная

длиной 1 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-74

или аналогичный

Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные        ГОСТ 34104-80Е

Аспирационное устройство достаточной              ТУ 25-11-1414-78

разрешающей способности (типа ЭА-1)

Барометр-анероид М-67                             ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,             ГОСТ 215-73Е

цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C

Аппарат для встряхивания или аналогичный          ТУ 64-1-1081-73

Колбы мерные вместимостью 100 мл                  ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные вместимостью 10 мл                ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Пипетки вместимостью 0,1; 1 и 5 мл                ГОСТ 20292-74Е

Колбы конические плоскодонные на шлифе            ГОСТ 9737-70

вместимостью 50 - 100 мл

Воронки конические диаметром 34 - 37 мм           ГОСТ 25336-82Е

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр "синяя лента".

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике в течение 10 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (3% OV-101 на Хромасорбе W-HP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260 °C в течение 10 - 12 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор бета-цифлутрина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл бета-цифлутрина, соответствующим разбавлением гексаном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика на определение бета-цифлутрина в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

При хроматографировании возможно получение одинарного пика, соответствующего совокупному содержанию 2 энантиомерных пар, или 2 разделенных пиков для энантиомерных пар II и IV. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. При обнаружении на хроматограмме 2 разделенных пиков для энантиомерных пар проводят суммирование их высоты.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (одинарного или суммированного) в мм от содержания бета-цифлутрина в пробе в нг.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в коническую колбу вместимостью 50 - 100 мл, заливают 10 мл этилового спирта и помещают на 30 мин. на встряхиватель. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл, встряхивая 10 - 15 мин.

Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.

 

2.7. Условия хроматографирования градуировочных

и анализируемых растворов

 

Хроматограф газовый "Цвет-570" с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.7.1. Неподвижная фаза - 3% OV-101 на Хромасорбе W-HP (0,12 - 0,16 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм

                                                         10

Рабочая шкала электрометра                        32 x 10   Ом

Скорость движения ленты самописца                 240 мм/ч

Температура термостата колонки                    240 °C

                       детектора                  300 °C

                       испарителя                 260 °C

Скорость газа-носителя (азот)                     30 мл/мин.

Объем вводимой пробы                              1 мкл

Абсолютное время удерживания:                     3 мин.

одинарный пик

разделенные пики: энантиомерная пара II           2 мин. 15 с;

                  энантиомерная пара IV           3 мин. 13 с

Линейный диапазон детектирования                  0,025 - 0,25 нг

2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза

Неподвижная фаза - 5% OV-210 на Супелкопорте (0,16 - 0,20 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм

                                                         10

Рабочая шкала электрометра                        16 x 10   Ом

Скорость движения ленты самописца                 200 мм/ч

Температуры термостата колонки                    240 °C

                       детектора                  320 °C

                       испарителя                 260 °C

Скорость газа-носителя (азота)                    45 мл/мин.

Объем вводимой пробы                              1 мкл

Абсолютное время удерживания                      3 мин.

Линейный диапазон детектирования                  0,025 - 0,25 нг

Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3-х последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

    Содержание  бета-цифлутрина  в  воздухе  рассчитывают  методом

абсолютной калибровки по формуле:

 

                                 A B

                             С = ---,

                                 b V

 

    где:

    C - содержание бета-цифлутрина в воздухе, мг/куб. м;

    A - количество  вещества,  найденное   по   градуировочному  в

анализируемом объеме пробы, нг;

    B - общий объем пробы для хроматографирования, мл;

    b - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;

    V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к

стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C),

л.

 

                                 P

                    V = 0,386 ------- x u t,

                              273 + T

 

    где:

    T   -  температура  воздуха  при  отборе  пробы  (на  входе  в

аспиратор), °C;

    P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

    t - длительность отбора пробы, мин.

 

3. Требования техники безопасности

 

При выполнении измерений концентраций бета-цифлутрина в воздухе необходимо соблюдать все требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.

 

4. Разработчики

 

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана).

141000, г. Мытищи Московской обл., ул. Семашко, д. 2.

Телефон: (095) 586-12-76.