Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

1 апреля 2003 года

 

Дата введения:

1 сентября 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КАДМИЯ

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1266-03

 

1. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).

2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.

3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96.

 

1. Введение

 

1.1. Назначение и область применения

 

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздушных сред (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них кадмия флуориметрическим методом.

Диапазон измеряемых разовых концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны - 0,01 - 2,0 мг/куб. м, в атмосферном воздухе населенных мест - 0,00025 - 0,005 мг/куб. м.

Диапазон содержания кадмия в пробе - 0,5 - 10 мкг.

Допустимо присутствие в пробе до 100 мг кальция, магния, алюминия, до 50 мг меди, железа, свинца, марганца, кобальта, никеля, цинка.

 

1.2. Гигиенические нормативы

 

Кадмий относится к веществам первого класса опасности.

Максимально разовые предельно допустимые концентрации кадмия и его неорганических соединений в воздухе рабочей зоны составляют 0,05 мг/куб. м (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98). Класс опасности - 1.

Для атмосферного воздуха населенных мест среднесуточные ПДК кадмия и его неорганических соединений - 0,0003 мг/куб. м (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98). Класс опасности - 1.

 

2. Метод измерения

 

Метод основан на улавливании кадмия из воздуха на аэрозольный фильтр, переведении его в раствор и измерении содержания кадмия флуориметрическим методом, основанном на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде аммиачного буфера, экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта. Мешающее влияние компонентов пробы (железо, медь, цинк, кобальт и другие тяжелые металлы) устраняют в процессе пробоподготовки.

 

3. Характеристика погрешности измерений

 

Граница относительной погрешности (для вероятности Р = 0,95) составляет +/- 25% во всем диапазоне измерений.

 

4. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

 

При выполнении измерений массовой концентрации кадмия применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

 

4.1. Средства измерений и стандартные образцы

 

Анализатор жидкости "Флюорат-02"           ТУ 4321-001-20506233-94

или другой люминесцентный анализатор,

флуориметр или спектрофлуориметр,

удовлетворяющий требованиям

указанных ТУ

Весы лабораторные общего назначения с      ГОСТ 24104

наибольшим пределом взвешивания 200 г

и ценой деления 1,0 мг, любого типа

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2, 2-25-2       ГОСТ 1770

Пипетки мерные с одной отметкой            ГОСТ 29169

2-2-10, 2-2-5

Пипетки градуированные 2-го класса         ГОСТ 29227

точности вместимостью 1, 2, 5 и

10 куб. см

Государственный стандартный образец

состава раствора ионов кадмия, массовая

концентрация 1 мг/куб. см, погрешность

аттестованного значения +/- 1%

Барометр-анероид М-67                      ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный; цена      ГОСТ 28498

деления 1 °С, пределы измерения

0 - 100 °С

Электроаспиратор для отбора проб воздуха   ТУ 25-11-1414-78

рабочей зоны на аэрозольные фильтры

(диапазон расхода до 20 куб. дм/мин.,

предел допускаемой погрешности +/- 5%)

Электроаспиратор для отбора проб           ТУ 25-11-1591-81

атмосферного воздуха населенных мест

на аэрозольные фильтры (диапазон расхода

до 100 куб. дм/мин., предел допускаемой

погрешности +/- 5%)

Секундомер с ценой деления секундной

шкалы 0,2 с.

Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

 

4.2. Вспомогательное оборудование

 

Бидистиллятор или прибор для перегонки            ТУ 25.11-1592-81

воды кварцевый или стеклянный

Колбы плоскодонные вместимостью 500 куб. см       ГОСТ 25336

Стаканы химические термостойкие                   ГОСТ 25336

вместимостью 50 или 100 куб. см или

чашки кварцевые вместимостью 50 куб. см           ГОСТ 19908

Воронки химические                                ГОСТ 25336

Воронки делительные вместимостью 50 куб. см       ГОСТ 25336

Фильтры обеззоленные "красная лента"              ТУ 6-09-1678-86

Электроплитка бытовая                             ГОСТ 14919

Фильтры аэрозольные АФА-ХА или АФА-ВП             ТУ 6-16-2334-79

Фильтродержатель                                  ГОСТ Р 50820.

Правила подготовки химической посуды приведены в Прилож. А.

 

4.3. Реактивы

 

Вода дистиллированная                           ГОСТ 6709

Натрия 8-меркаптохинолинат                      ТУ 6-09-4933-68

2-водный, ч.д.а.

Натрия гидроокись, х.ч.                         ГОСТ 4328

Лимонная кислота, ос.ч.                         ТУ 6-09-584-75

Гидроксиламин гидрохлорид, х.ч.                 ТУ 6-09-07-1684-89

Дитизон, ч.д.а.                                 ГОСТ 10165

Хлороформ, ч.д.а.                               ТУ 6-09-4263-76

Аммиак водный, ос.ч.                            ГОСТ 24147

Уксусная кислота, ос.ч.                         ГОСТ 18270

Кислота соляная, ос.ч.                          ГОСТ 14261

Кислота азотная, ос.ч.                          ГОСТ 11125

Водорода пероксид, х.ч.                         ГОСТ 10929

Кислота соляная, 0,1 н. (стандарт-титр)         ТУ 6-09-2540-87.

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Категорически запрещается использовать пероксид водорода, стабилизированный солями серной и/или фосфорной кислот.

 

4.4. Приготовление растворов

 

4.4.1. Получение бидистиллированной воды

Дистиллированную воду перегоняют в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки. Все водные растворы готовят с использованием бидистиллированной воды.

 

4.4.2. Дитизон, раствор в хлороформе

Навеску 10 мг реактива растворяют в 300 куб. см хлороформа. Срок хранения раствора - 3 месяца в холодильнике.

При необходимости реактив перед использованием подвергают очистке согласно п. 10.

 

4.4.3. Аммиачно-ацетатный буферный раствор, рН 9,5

К 500 - 600 куб. см бидистиллированной воды прибавляют 2,5 куб. см концентрированной уксусной кислоты и 10,5 куб. см аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.

 

4.4.4. Раствор лимонной кислоты, массовая доля 20%

В 80 куб. см бидистиллированной воды растворяют 20 г реактива. Срок хранения раствора - 1 месяц. Признаком его непригодности является появление осадка или мути.

 

4.4.5. Раствор гидроксиламина соляно-кислого, массовая доля 1%

Растворяют 1 г реактива в 99 куб. см воды. Срок хранения раствора - 2 недели.

 

4.4.6. Раствор 8-меркаптохинолината натрия, массовая концентрация 1 г/куб. дм

В 25 куб. см бидистиллированной воды растворяют 25 мг 8-меркаптохинолината натрия. Допускается опалесценция или помутнение раствора без выпадения осадка. Срок хранения раствора при комнатной температуре - 1 сутки, в холодильнике - до 3 суток. Раствор фильтровать запрещается!

 

4.4.7. Раствор азотной кислоты, объемная доля 0,7%

Разбавляют 7 куб. см концентрированной азотной кислоты до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.

 

4.4.8. Раствор гидроксида натрия, массовая доля 30%

Растворяют 30 г реактива в 70 куб. см бидистиллированной воды, хранят в полиэтиленовой таре. Срок хранения - 2 месяца.

 

4.4.9. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 0,01 моль/куб. дм

Готовят десятикратным разбавлением 0,1 моль/куб. дм раствора, приготовленного из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции.

Срок хранения не ограничен.

 

4.4.10. Раствор соляной кислоты, объемная доля 20%

К 800 куб. см бидистиллированной воды при перемешивании приливают 200 куб. см концентрированной соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

 

4.4.11. Раствор кадмия, массовая концентрация 100 мг/куб. дм

В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см ГСО состава раствора ионов кадмия, приливают 0,5 куб. см раствора азотной кислоты по п. 4.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 3 месяца.

 

4.4.12. Раствор кадмия, массовая концентрация 1 мг/куб. дм

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см раствора кадмия массовой концентрации 100 мг/куб. дм по п. 4.4.11, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 4.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой.

Раствор используют свежеприготовленным.

 

5. Подготовка к выполнению измерений

 

5.1. Отбор проб воздуха

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005. В течение 15 мин. последовательно отбирают три пробы, для чего воздух с объемным расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП.

Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест проводят по ГОСТ 17.2.3.01. Воздух с объемным расходом 100 куб. дм/мин. аспирируют в течение 20 мин. через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Для определения среднесуточных концентраций аспирацию через один и тот же фильтр производят 4 - 6 раз в течение 24 ч.

Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии. Срок хранения отобранных проб в герметичной упаковке не ограничен.

Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы (п. 6.3).

 

5.2. Приготовление растворов для градуировки прибора

 

В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см бидистиллированной воды, приливают 3 куб. см аммиачного буферного раствора по п. 4.4.3 и 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия по п. 4.4.6. Через 2 мин. приливают 5 куб. см хлороформа и, интенсивно встряхивая, экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету анализатора жидкости "Флюорат-02" (раствор N 1). Аналогичным образом готовят раствор N 2, используя вместо бидистиллированной воды 5 куб. см раствора кадмия с концентрацией 1 мг/куб. дм по п. 4.4.12.

 

5.3. Способы установления и контроля правильности

градуировочной характеристики

 

Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 5.2. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 7, а в канале регистрации - светофильтр N 8.

 

5.3.1. Модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

Установку режима "Фон" производят при помощи раствора N 1, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи раствора N 2. Параметр "С" задается равным 5,000.

 

5.3.2. Модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0 = 0 и С1 = 5,000. Значение параметра "J0" устанавливают по раствору N 1, а "J1" - по раствору N 2. При этом значения параметров "С2" - "С6" и "J2" - "J6" должны быть равны нулю.

При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

Процедура контроля правильности градуировочной характеристики состоит в измерении содержания кадмия в одной или нескольких смесях (см. табл.), приготовленных одновременно с образцами для градуировки.

 

Таблица

 

СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

 

┌─────┬───────────────────────────┬──────┬───────────┬───────────┐

│  N  │       Компоненты          │Объем,│Концентра- │Масса кад- │

│смеси│                           │ куб. │ция кадмия,│мия в 5    │

│     │                           │  см  │мг/куб. дм │куб. см    │

│     │                           │      │           │смеси, мкг │

├─────┼───────────────────────────┼──────┼───────────┼───────────┤

│1    │Раствор кадмия по п. 4.4.11│2,0   │           │           │

│     │Азотная кислота по п. 4.4.7│1     │           │           │

│     │Бидистиллированная вода    │до 100│2,0        │10,0       │

├─────┼───────────────────────────┼──────┼───────────┼───────────┤

│2    │Раствор кадмия по п. 4.4.11│1,0   │           │           │

│     │Азотная кислота по п. 4.4.7│1     │           │           │

│     │Бидистиллированная вода    │до 100│1,0        │5,0        │

├─────┼───────────────────────────┼──────┼───────────┼───────────┤

│3    │Смесь N 2                  │50    │           │           │

│     │Азотная кислота по п. 4.4.7│1     │           │           │

│     │Бидистиллированная вода    │до 100│0,5        │2,5        │

├─────┼───────────────────────────┼──────┼───────────┼───────────┤

│4    │Смесь N 2                  │20    │           │           │

│     │Азотная кислота по п. 4.4.7│1     │           │           │

│     │Бидистиллированная вода    │до 100│0,2        │1,0        │

├─────┼───────────────────────────┼──────┼───────────┼───────────┤

│5    │Смесь N 2                  │10    │           │           │

│     │Азотная кислота по п. 4.4.7│1     │           │           │

│     │Бидистиллированная вода    │до 100│0,1        │0,5        │

└─────┴───────────────────────────┴──────┴───────────┴───────────┘

 

Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 5.2. Градуировка признается правильной, если расхождение между измеренным и действительным (см. табл.) значениями содержания кадмия не превышает 12% во всем диапазоне измерений. В противном случае процесс градуировки необходимо повторить.

 

5.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

 

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят только при использовании анализаторов жидкости "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М". При использовании анализаторов "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3", не имеющих энергонезависимой памяти, контроль стабильности градуировочной характеристики не проводят, а ограничиваются контролем правильности (п. 5.3) после каждой градуировки.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц, а также при смене партии реактивов, используемых при проведении анализа.

Процедура контроля стабильности градуировочной характеристики состоит в измерении содержания кадмия в одной или нескольких смесях (см. табл.) с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора.

Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 5.2. Градуировка признается стабильной, если расхождение между измеренным и действительным (см. табл.) значениями содержания кадмия не превышает 15% во всем диапазоне измерений. В противном случае проводят заново градуировку анализатора согласно п. п. 5.2 - 5.3.

 

6. Выполнение измерений

 

При выполнении измерений массовой концентрации кадмия должны быть выполнены следующие работы: переведение кадмия в растворимое состояние, отделение его от мешающих компонентов пробы, приготовление экстрактов 8-меркаптохинолината кадмия и измерение интенсивности их флуоресценции.

 

6.1. Переведение кадмия в раствор

 

6.1.1. Фильтры АФА-ВП

Фильтр помещают в стакан, приливают 4 куб. см горячего (70 - 80 °С) раствора соляной кислоты по п. 4.4.10 и через 5 мин. сливают раствор в стаканчик вместимостью 50 куб. см или чашку для выпаривания. Обработку повторяют 3 - 4 раза. Затем фильтр промывают бидистиллированной водой, смыв присоединяют к основному раствору. Содержимое чашки (стакана) упаривают до влажных солей, добавляют 5 куб. см бидистиллированной воды и упаривание повторяют. Затем к остатку прибавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, растворяют в 10 куб. см бидистиллированной воды и количественно переносят в делительную воронку.

 

6.1.2. Фильтры АФА-ХА

Экспонированный фильтр помещают в кварцевую чашку или термостойкий стакан вместимостью 50 куб. см и растворяют в 5 куб. см концентрированной азотной кислоты при легком нагревании. Полученный раствор охлаждают и осторожно по каплям добавляют 1 куб. см пероксида водорода до прекращения бурной реакции. Затем раствор начинают выпаривать на плитке, добавляя по каплям еще 3 куб. см пероксида водорода и избегая при этом бурного выделения газа. После упаривания раствор не должен содержать неразложившихся органических веществ, признаком чего является отсутствие белого или слегка желтоватого остатка после упаривания до влажных солей. В противном случае к раствору добавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и по каплям 1 куб. см пероксида водорода и вновь упаривают. Затем к остатку прибавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, растворяют в 10 куб. см бидистиллированной воды и количественно переносят в делительную воронку.

Примечание. При анализе воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций кадмия 0,2 - 2,0 мг/куб. м раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, прибавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, разбавляют до метки бидистиллированной водой, перемешивают и отбирают 10 куб. см полученного раствора в делительную воронку.

 

6.2. Выделение кадмия в виде дитизоната, приготовление

рабочих растворов и проведение измерений

 

В делительную воронку с пробой вносят 2 куб. см раствора гидроксиламина (п. 4.4.5), 0,5 куб. см раствора лимонной кислоты (п. 4.4.4) и 10 куб. см раствора гидроксида натрия (п. 4.4.8), после чего проводят экстракцию 5 куб. см раствора дитизона (п. 4.4.2) в течение 2 мин. и дают смеси расслоиться. Нижний органический слой сливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см и дважды промывают его, встряхивая с 20 куб. см бидистиллированной воды и отбрасывая водную фазу.

Органическую фазу сливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см, добавляют к ней 10 куб. см 0,01 моль/куб. дм раствора соляной кислоты (п. 4.4.9) и тщательно встряхивают воронку в течение 1 мин. Нижний органический слой отбрасывают, а к верхнему прибавляют 3 куб. см аммиачного буферного раствора (п. 4.4.3), 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия (п. 4.4.6) и через 2 мин. - 5 куб. см хлороформа. В течение 2 мин. экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия.

Нижний органический слой экстракта фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету анализатора жидкости "Флюорат-02". Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта в режиме "Измерение".

 

6.3. Анализ холостой пробы

 

Перед анализом рабочих проб проводят анализ холостой пробы, для чего используют неэкспонированные фильтры (не менее двух фильтров), которые обрабатывают согласно п. п. 6.1 - 6.2.

Фильтры признаются пригодными для отбора проб, если содержание кадмия в экстракте холостой пробе не превышает 10% нижней границы диапазона построения градуировочной зависимости, т.е. 0,05 мкг.

Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы.

 

7. Обработка результатов измерений

 

Массовую концентрацию кадмия в пробе (Х, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                 Х = (М    - М   ) х Q     / V ,               (1)

                       изм    хол     разб    о

 

    где:

    М     - содержание кадмия в экстракте пробы, мкг;

     изм

    М     -   содержание   кадмия   в   холостой   пробе  (среднее

     хол

арифметическое результатов измерений для двух фильтров), мкг;

    Q     -  коэффициент разбавления раствора пробы в соответствии

     разб

с  примечанием  к  п.  6.1  (Q     = 10).  Если  раствор  пробы не

                              разб

разбавляют, то Q     = 1;

                разб

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     о

нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 101,3 кПа,

температура 0 °С)  или  стандартным условиям (исследование воздуха

рабочей зоны; давление 101,3 кПа, температура 20 °С), куб. дм.

    В свою очередь:

 

                                Р

                    V  = G х ------- х u х тау,                (2)

                     о       273 + t

 

где:

t - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. или кПа;

G - коэффициент пересчета, равный 0,359 (анализ атмосферного воздуха) или 0,386 (анализ воздуха рабочей зоны) при измерении давления в мм рт. ст. При измерении давления в кПа он равен 2,7 и 2,9 соответственно;

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.

тау - длительность отбора пробы, мин.

Если при пробоотборе непосредственно фиксируют объем воздуха (V, куб. дм), то в вышеприведенной формуле произведение u тау заменяют на V.

 

8. Оформление результатов измерений

 

За окончательный результат измерений (анализа) принимается значение Х (мг/куб. м), полученное в соответствии с процедурой, изложенной в п. 7. Указывается значение погрешности результата (мг/куб. м):

 

                                дельта х Х

                       ДЕЛЬТА = ----------,                    (3)

                                   100

 

где дельта - характеристика погрешности измерений (п. 3), %.

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:

- ссылку на настоящий документ;

- описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);

- отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

- результат измерения и его погрешность;

- фамилию исполнителя.

 

9. Контроль точности измерений

 

Периодичность контроля зависит от числа выполняемых измерений и определяется планами контроля. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой растворы кадмия с концентрацией 0,1 - 2,0 мг/куб. дм. Смеси используют только свежеприготовленными.

В стакан вместимостью 50 куб. см или кварцевую чашку помещают 5 куб. см смеси и аэрозольный фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Полученный образец для контроля анализируют в точном соответствии с п. 6. Одновременно с анализом контрольного образца проводят анализ холостой пробы, для чего в стакан вместимостью 50 куб. см или кварцевую чашку помещают 5 куб. см бидистиллированной воды, аэрозольный фильтр АФА-ХА или АФА-ВП из той же партии и затем обрабатывают в точном соответствии с п. 6.

Массу кадмия (М, мкг) в образце вычисляют по формуле:

 

                     М = (М    - М   ) х Q    .                (4)

                           изм    хол     разб

 

Обозначения - см. формулу (1).

 

9.1. Контроль воспроизводимости измерений

 

Проводят анализ двух образцов для контроля, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов и стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Воспроизводимость измерений считают удовлетворительной, если выполняется условие:

 

                 |Q  - Q | < 0,01 х Q   х D,                   (5)

                   1    2            ср

 

    где:

    Q  и Q  -   результаты  двух  измерений  содержания  кадмия  в

     1    2

условиях воспроизводимости, мкг;

    Q   - среднее арифметическое Q  и Q , мкг;

     ср                           1    2

    D - норматив контроля воспроизводимости измерений, %.

Во всем диапазоне измерений D = 30%.

При превышении норматива контроля воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

9.2. Контроль погрешности измерений

 

При контроле погрешности измерений используют результаты анализа тех же контрольных образцов, что и при контроле воспроизводимости.

Результаты контроля считают удовлетворительными, если выполняется условие:

 

                 |Q   - Q | < 0,01 х Q  х К,                   (6)

                   ср    m            m

 

    где:

    Q  - содержание кадмия в 5 куб. см контрольного раствора, мкг;

     m

    К - норматив контроля погрешности, %.

Во всем диапазоне измерений К = 20%.

При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Примечание. Данная процедура обеспечивает контроль составляющих погрешности, возникающей при пробоподготовке и измерении массовой концентрации кадмия в анализируемом растворе. Контроль правильности отбора проб производится путем поверки и метрологического обслуживания электроаспираторов, секундомеров и ротаметров.

 

10. Очистка раствора дитизона

 

Раствор дитизона, приготовленный по п. 4.4.2, должен быть окрашен в чисто зеленый цвет. Если он имеет розоватый оттенок или тем более окрашен в розовый цвет, необходима его очистка.

При необходимости очистки дитизона его навеску 10 мг растворяют в 20 куб. см хлороформа, приготовленный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 куб. см, приливают 200 куб. см раствора аммиака с объемной долей 2% (готовят из расчета 20 куб. см концентрированного раствора на 1000 куб. см бидистиллированной воды) и энергично встряхивают в течение 1 мин. При этом дитизон переходит в водную фазу. Органический слой отбрасывают. К водному слою приливают еще 5 куб. см хлороформа, энергично встряхивают делительную воронку и после разделения слоев нижний слой отбрасывают. Обработку водной фазы хлороформом повторяют до тех пор, пока не прекратится окрашивание слоя хлороформа в красный цвет.

К водному слою приливают 50 куб. см чистого хлороформа и добавляют раствор соляной кислоты с объемной долей 50% до достижения рН водного слоя 4 - 5 (контроль по универсальному индикатору) и тотчас экстрагируют дитизон в течение 2 - 3 мин. Органический слой промывают 2 - 3 раза бидистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, переносят в чистый сосуд, избегая попадания в него капель воды, и разбавляют хлороформом до 300 куб. см.

 

 

 

 

 

Приложение А

(рекомендуемое)

 

ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

 

При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).

3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.

4. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.