Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
16 мая 2003 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,3-ПРОПАНДИОЛ, 2-ЭТИЛ-2(ГИДРОКСИМЕТИЛ) ДИАЛЛИЛОВОГО
ЭФИРА
(ТРИМЕТИЛОЛПРОПАН ДИАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА) В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1365-03
1. Методические
указания подготовлены: Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН,
в составе Л.Г. Макеева (руководитель), Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова, при участии А.И. Кучеренко
(Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Рекомендованы к
утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
3. Рекомендованы к
утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.
4. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения РФ Г.Г. Онищенко 16 мая
2003 года.
5. Введены впервые.
1. Область
применения
Настоящие
методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический
анализ воздуха рабочей зоны на содержание 1,3-пропандиол, 2-этил-2(гидроксиметил) диаллилового эфира
(триметилолпропан диаллилового
эфира) в диапазоне концентраций 2,0 - 30,0 мг/куб. м.
2. Характеристика
вещества
2.1. Структурная
формула (не приводится).
CH
- O -
CH - CH = CH
│ 2 2 2
│
CH - CH
- C - CH OH
3 2 │ 2
│
CH - O - CH
- CH = CH
2 2 2
2.2.
Эмпирическая формула С
Н О .
12 22 3
2.3.
Молекулярная масса 214,31.
2.4.
Регистрационный номер CAS 682-09-7.
2.5.
Физико-химические свойства.
Триметилолпропан диаллиловый
эфир - бесцветная прозрачная
жидкость, Т
250,0 °С,
плотность 0,947 г/куб. см при 20 °С, не
кип.
растворим
в воде, растворим
в этаноле, ацетоне
и других
органических растворителях,
растворим в растворе серной
кислоты
3:1.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
2.6.
Токсикологическая характеристика.
Обладает
общетоксическим действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) триметилолпропан
диаллилового эфира в воздухе рабочей зоны 4 мг/куб.
м.
3.
Погрешность измерений
Методика
обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 11,9%, при
доверительной вероятности 0,95.
4. Метод
измерений
Измерение массовой
доли концентраций триметилолпропан диаллилового эфира выполняют спектрофотометрическим
методом.
Определение
основано на реакции образования окрашенного соединения при взаимодействии триметилолпропан диаллилового
эфира с n-диметиламинобензальдегидом в присутствии
серной кислоты с последующим фотометрированием при
длине волны 440 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием.
Нижний предел
измерения содержания триметилолпропан диаллилового эфира в анализируемом объеме пробы 20 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации триметилолпропан диаллилового эфира в воздухе 2,0 мг/куб. м (при отборе 12
куб. дм воздуха).
Метод селективен в условиях производства триметилолпропан
диаллилового эфира.
Присутствие других
веществ в воздухе по условиям технологического процесса исключено.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы и реактивы.
5.1. Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы
Аспирационное
устройство марки 822 ГОСТ
2.6.01-86
Поглотительные
приборы с
пористой
пластинкой
ТУ 25.11-1136-75
Колбы
мерные вместимостью
25,
50 и 100 куб. см
ГОСТ 1770-74Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см
ГОСТ 29227-91
Пробирки
колориметрические
вместимостью
10 куб. см ГОСТ
25336-82Е
Баня
водяная
ТУ 64-1-2850-70
Весы
аналитические лабораторные ВЛА-200
ГОСТ 24104-88Е
Кюветы
с толщиной оптического слоя 10 мм
Фильтродержатель ТУ 95.72.05-77
Бюксы
стеклянные вместимостью 50 куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Фильтры
АФА-ХА-20
ГОСТ 95-743-80
5.2. Реактивы,
растворы
Триметилолпропан диаллиловый
эфир
с
содержанием основного вещества
не
менее 98%
ТУ 059-286-763-76
Серная
кислота (d = 1,84), х.ч.,
раствор
3:1 (по объему)
ГОСТ 4204-77
n-диметиламинобензальдегид,
5%-ный раствор в растворе
серной
кислоты 3:1. Для анализа
применяют
свежеприготовленный раствор
МРТУ 6-09-634-63
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с
реактивами необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для
работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ
12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализа горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.
7.
Требования к квалификации операторов
7.1. К выполнению
измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на
спектрофотометре.
8. Условия измерений
8.1. Приготовление
растворов и подготовку проб проводят в нормальных условиях при температуре
воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном
давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение
измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической
документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку
спектрофотометра, установление градуировочной
характеристики, отбор проб.
9.1. Приготовление
растворов
9.1.1. Стандартный
раствор N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью
25 куб. см с 5 - 6 куб. см раствора серной кислоты 3:1 добавляют 1 каплю триметилолпропан диаллилового
эфира и снова взвешивают. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки
раствором серной кислоты 3:1. Рассчитывают содержание триметилолпропан
диаллилового эфира в 1 куб. см. Раствор устойчив при
хранении в холодильнике в течение недели.
9.1.2. Стандартный
раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 раствором серной кислоты 3:1. Раствор
устойчив при хранении в холодильнике в течение 3 дней.
9.1.3. Раствор
серной кислоты 3:1 (по объему). К 25,0 куб. см воды осторожно добавляют 75,0
куб. см серной кислоты концентрированной.
9.1.4. 5%-ный раствор n-диметиламинобензальдегида
в растворе серной кислоты (3:1).
0,5 г n-диметиламинобензальдегида помещают в колбу вместимостью 25
куб. см и приливают 9,5 куб. см серной кислоты (3:1).
9.2. Подготовка
прибора
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов
от массы триметилолпропан диаллилового
эфира устанавливают по пяти сериям растворов из пяти параллельных определений
для каждой серии, согласно табл. 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
ТРИМЕТИЛОЛПРОПАН ДИАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА
┌────────┬──────────────────┬─────────────┬──────────────────────┐
│N
стан- │
Стандартный │ Раствор
│ Содержание │
│дарта │ раствор N 2, │
серной │ триметилолпропан │
│ │ куб. см │ кислоты 3:1,│ диаллилового эфира в │
│ │
100 мкг/куб. см │ куб.
см │ градуировочном │
│ │ │ │ растворе, мкг │
├────────┼──────────────────┼─────────────┼──────────────────────┤
│1 │0 │5,0 │0 │
│2 │0,2 │4,8 │20 │
│3 │0,5 │4,5 │50 │
│4 │1,0 │4,0 │100 │
│5 │2,0 │3,0 │200 │
│6 │3,0 │2,0 │300 │
└────────┴──────────────────┴─────────────┴──────────────────────┘
Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1 куб. см 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида,
перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.
После охлаждения
измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 440 нм
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения,
не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится в случае изменения
условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
9.4. Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 куб. дм/мин. аспирируют
через последовательно соединенные фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор с пористой
пластинкой, содержащий 6 куб. см раствора серной кислоты 3:1.
Для измерения 1/2
ОБУВ триметилолпропан диаллилового
эфира необходимо отобрать 12 куб. дм воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - сутки.
Хранить в бюксах с
притертыми пробками в холодильнике.
10.
Выполнение измерения
После отбора пробы
фильтр переносят в бюкс, заливают содержимым
поглотительного прибора и оставляют на 5 - 10 мин., периодически помешивая.
Степень десорбции с фильтра 98%. Для анализа отбирают 5 куб. см раствора пробы.
Далее анализ проводят аналогично градуировочным
растворам. Оптическую плотность растворов измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения,
который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.
Количественное
определение триметилолпропан диаллилового
эфира (мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую
концентрацию триметилолпропан диаллилового
эфира С (мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - содержание триметилолпропан диаллилового
эфира в анализируемой пробе, найденное по градуировочному
графику, мкг;
В - общий объем
раствора пробы, куб. см;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, куб. см;
V - объем воздуха,
куб. дм, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям (Прилож. 1).
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа представляют в виде:
С +/-
0,01 х дельта х С, мг/куб. м, Р = 0,95,
SUM
где
дельта - характеристика погрешности.
SUM
С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
13.
Контроль погрешности методики КХА
Таблица 2
ЗНАЧЕНИЕ
ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ
ПОГРЕШНОСТИ И
НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО
КОНТРОЛЯ
ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
┌───────────────┬────────────────────────────────────────────────┐
│Диапазон
опре-
│ Наименование метрологической
характеристики │
│деляемых мас-
├──────────────┬──────────────┬──────────────────┤
│
│совых концент- │
границы │норматив опе- │норматив оператив-│
│раций
тримети-
│относительной │ративного кон-│ного контроля
│
│лолпропан диал-│ погрешности
│троля воспро-
│погрешности, К, %,│
│лилового
эфира,│+/- дельта │изводимости,
│(Р = 0,90), m = 3 │
│мг/куб.
м │ SUM │D, %, │ │
│ │ %, Р
= 0,95 │(Р = 0,95), │ │
│ │ │m = 2 │ │
├───────────────┼──────────────┼──────────────┼──────────────────┤
│2,0
- 30,0 │11,9 │14,1 │14,1 │
└───────────────┴──────────────┴──────────────┴──────────────────┘
Методические
характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации
анализируемого компонента в пробе (С).
13.1. Оперативный
контроль воспроизводимости
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для
контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике.
После отбора пробы
экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном
соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения
анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в
одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов.
Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину
допускаемых расхождений между результатами анализа:
2|С - С
| < 0,01D х |С + С |,
1 2 1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С -
результат анализа этой
же пробы, в
условиях
2
межлабораторной воспроизводимости;
D - допустимые
расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл. 2.
При превышении
норматива оперативного контроля воспроизводимости
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D,
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и
устраняют их.
13.2. Оперативный
контроль погрешности
Оперативный
контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
Образцами
для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны.
Объем отобранной для контроля
пробы должен соответствовать
удвоенному
объему, необходимому для
проведения анализа по
методике.
После отбора пробы
экстракт с фильтра делят на две
равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью
методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы (С ). Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем
1
в два раза и
снова делят на две равные части, первую из которых
анализируют
в точном соответствии
с прописью методики, получая
результат
анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза (С ).
Во
2
вторую
часть делают добавку
анализируемого компонента (Х) до
массовой
концентрации исходной рабочей
пробы (С ) (общая
1
концентрация
не должна превышать
верхнюю границу диапазона
измерения)
и анализируют в
точном соответствии с
прописью
методики,
получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в
два
раза, с добавкой
(С ). Результаты анализа исходной
рабочей
3
пробы (С ), рабочей пробы, разбавленной в два раза - С и рабочей
1 2
пробы,
разбавленной в два
раза, с добавкой
(С ) получают по
3
возможности в
одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик
с
использованием одного набора
мерной посуды, одной
партии
реактивов и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности
принимают при
выполнении условия:
|С - С - Х| + |2С
- С | < 0,01К х С ,
3 2 2
1 1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
2
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза,
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х -
величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля
погрешности, табл. 2.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.
Методические
указания разработаны: НИЦ "ЭКОС", Москва (В.А. Минаев).
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (Т 20 °С и давление
101,33 кПа) проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб.
дм;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Название вещества
|
Опубликованные методические указания
|
|
1
|
2
|
|
Желатин
|
МУ
N 1719-77 "Методические указания на
гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок". - Вып. 1 -
5. - М., 1981. - 235 с.
|
|
Крахмал
|
-"-
|
|
Сахарная
пудра (сахароза)
|
-"-
|