Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ N,N-ДИЭТИЛГИДРОКСИЛАМИНА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1544-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
не приводится.
CH
- CH C H NO
3 2 4 11
\
N - OH М. м. 89,14
/
CH
- CH
3 2
N,N-диэтилгидроксиламин
(ДЭГА) - прозрачная жидкость светло-желтого цвета. T. кип. - 132 - 133 °C.
Вещество хорошо растворимо в воде и органических растворителях (этаноле,
метаноле, толуоле, гексане).
В воздухе находится
в виде паров.
ДЭГА обладает
слабокумулятивным действием.
ПДК в воздухе - 6
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на определении N,N-диэтилгидроксиламина с помощью высокоэффективной жидкостной
хроматографии со спектрофотометрическим детектированием.
Отбор проб с
концентрированием в поглотитель.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 0,3 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в воздухе - 3 мг/куб. м (при отборе 30 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ДЭГА в воздухе от 3,0 мг/куб. м до 60 мг/куб. м.
Определению ДЭГА не
мешает присутствие триэтиламина, диэтиламина, ацетальдегида.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Жидкостный
хроматограф с насосом высокого давления HPP-5001 производства Чехии.
Весы лабораторные
аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24014-88Е.
Электроаспиратор,
ТУ 64-1-862-82.
Микрошприцы МШ-10,
ТУ 2-833-106.
Хроматографическая
колонка 150 х 3,3 мм, ССС.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 29227-91.
Цилиндры мерные
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пробирки с
притертыми пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой, ТУ 25.11-1136-75.
Реактивы,
растворы, материалы
N,N-диэтилгидроксиламин
- 94%, ч, ТУ 6-00-057-63-441-74-93.
Метанол для
жидкостной хроматографии, осч, ТУ 6-09-2192-85.
Вода, бидистиллят,
ГОСТ 6709-72.
Сепарон
GXC (неподвижная фаза), 7 мкм,
производство Чехии.
18
Подвижная фаза -
смесь метанола и воды в объемном соотношении 10:30. Эта смесь используется в
качестве поглотительного раствора.
Стандартный раствор
ДЭГА N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25
мл с 5 мл поглотительного раствора добавляют 1 - 2 капли ДЭГА и снова
взвешивают. Раствор доводят до метки поглотительным раствором. Рассчитывают
содержание ДЭГА в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией ДЭГА 0,6 мг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 поглотительным раствором.
Градуировочные
растворы с концентрацией 0,03; 0,06; 0,15; 0,3; 0,60 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 поглотительным
раствором.
Растворы устойчивы в
течение 48 часов.
Подготовка
к измерению
Подготовку
хроматографа к работе проводят следующим образом. Включают прибор согласно
инструкции. Готовят подвижную фазу, смешивая 30 мл метанола и 90 мл воды. Насос
хроматографа заполняют подвижной фазой. Готовят колонку к работе, пропуская
через нее подвижную фазу в объеме 30 мл с рабочей скоростью 0,5 мл/мин.
Для построения
градуировочного графика из серии градуировочных растворов с концентрацией ДЭГА
0,03; 0,06; 0,15; 0,30; 0,60 мг/мл вводят микрошприцем по 10 мкл раствора, что
составляет соответственно 0,3; 0,6; 1,5; 3,0; 6,0 мкг ДЭГА. С
помощью интегратора компьютера или линейки и измерительной лупы на записанной
хроматограмме измеряют площадь пика ДЭГА. Для каждого градуировочного
раствора делают не менее 5 измерений. Затем строят график зависимости площади
пика (кв. мм) от соответствующего содержания ДЭГА (мкг).
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Хроматографическая
колонка ССС, 150 х 3,3 мм.
Ультрафиолетовый
детектор, длина волны 254 нм.
Твердая фаза - сепарон GXC , 7 мкм.
18
Подвижная фаза - смесь метанола и воды
(10:30).
Элюирующая скорость 0,6 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Время измерения 500,0 с
Время удерживания ДЭГА 3 минуты.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненных по 1,5 мл
поглотительной смесью. Отбор проб проводят при охлаждении. Для измерения 1/2
ПДК вещества необходимо отобрать 30 л воздуха.
Проведение
измерения
Поглотительные
растворы из поглотительных приборов объединяют и доводят объем до 3 мл
поглотительной смесью.
10 мкл пробы
вводится с помощью микрошприца в колонку хроматографа.
Количественное
определение содержания ДЭГА в мкг проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДЭГА в
мг/куб. м (C) в воздухе рассчитывают по формуле:
A х B
C = -----,
б х V
где:
A - содержание ДЭГА
в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
B - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764
│
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘