Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ИЗОБУТИЛОВОГО ЭФИРА 3,5-ДИАМИНО-4-ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ
КИСЛОТЫ
(БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА,
3,5-ДИАМИНО-4-ХЛОР-2-МЕТИЛПРОПИЛОВЫЙ
ЭФИР) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1545-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
не приводится.
C H N O
Cl
11 15 2 2
М. м. 242,7.
Изобутиловый эфир
3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты - кристаллическое вещество белого цвета,
при хранении темнеет, t пл. - 84 °C. Давление пара при 50 °C - 100 мбар.
Растворим в ароматических углеводородах, этиловом спирте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим
действием.
ПДК в воздухе - 3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр АФА-ВП-10.
Нижний предел измерения
в анализируемом растворе - 0,050 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1,0 до 10,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
олеиновая кислота, 2,6-диизопропилфенил-изоцианат.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стальная
длиной 3 м, диаметром 2 мм.
Аспирационное устройство,
ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 95-743-80.
Пипетки, ГОСТ
29227-91, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-74.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 25 мл.
Пробирки
центрифужные, градуированные, вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Фарфоровые
выпарительные чашки.
Секундомер, ГОСТ
5072-97.
Лупа измерительная,
ГОСТ 427-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 8309-75.
Баня песчаная.
Бюксы, ГОСТ
25336-82Е.
Реактивы,
растворы, материалы
Изобутиловый эфир
3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты не менее 95% чистоты, сертиф. N Р4198Е.
Твердый носитель -
хроматон N-AW (0,20 - 0,25 мм).
Жидкая фаза -
метилсиликоновый каучук SE-30.
Спирт этиловый
ректификованный, ГОСТ 5963-67.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией анализируемого вещества 1,0 мг/мл готовят в мерной колбе
вместимостью 25 мл растворением 25 мг в этиловом спирте.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией вещества 0,25 мг/мл готовят соответствующим разбавлением
этиловым спиртом стандартного раствора N 1.
Стандартные
растворы устойчивы 10 дней.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73 (или
рыбный компрессор), в баллонах с редукторами.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемной
скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 0,5 ПДК
вещества достаточно отобрать 33 л воздуха. Фильтры обрабатывают сразу же после
отбора загрязненного воздуха.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой (5% SE-30 на хроматоне N-АW (Чехия)) с
подсоединением слабого вакуума, кондиционируют в токе азота 24 часа, постепенно
повышая температуру от 50 до 200 °C.
Градуировочные
растворы с концентрациями изобутилового эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной
кислоты от 0,010 до 0,100 мг/мл в этаноле готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 2.
По 5 мл каждого
градуировочного раствора наливают в выпарительные чашки и упаривают на песчаной
бане при температуре 100 - 110 °C до объема 0,5 - 0,6 мл. Досуха упаривать
нельзя. Концентрированные растворы переносят в градуированные центрифужные
пробирки, ополаскивают выпарительные чашки несколько раз этанолом по 0,1 мл и
переносят в те же пробирки, доводя объем до 1 мл.
Для построения
градуировочного графика по 1 мкл каждого концентрированного раствора, что
соответствует 0,050 - 0,500 мкг вещества в анализируемой пробе, вводят в
испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную
кривую, выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в мкг.
Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину, измеренную на половине
высоты.
Построение
градуировочного графика необходимо проводить по 5-ти точкам, проводя 6
параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых растворов:
Температура:
колонки 185
°C
испарителя 200 °C
Скорости потоков газов:
азота 30 мл/мин.
водорода 30
мл/мин.
воздуха 300
мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,3 см/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания 11 мин. 40 с.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в бюкс,
приливают 5 мл этилового спирта. Через 10 минут спиртовой раствор переносят в
выпарительную чашку, бюкс с фильтром ополаскивают 1 мл этанола и раствор
переносят туда же. Далее раствор концентрируют до 1 мл так же, как была описана
ранее обработка градуировочных растворов. Из концентрированного раствора 1 мкл
вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь
пика вещества с временем удерживания 11 мин. 40 с и по
градуировочному графику находят массу изобутилового эфира
3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.
Расчет
концентрации
Концентрацию изобутилового
эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
a х B х 1000
C = ------------,
б х V
где:
a - масса вещества
в анализируемом объеме пробы, мкг;
B - объем этилового
спирта в концентрированном растворе, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мкл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘