Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ИЗОВАЛЕРИАНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1546-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
H C O C H O
3 \ // 5 10 2
CH - CH - C
/ 2
\ М. м. 102,13
H
C OH
3
Изовалериановая
кислота - жидкость с температурой кипения 175 °C. Растворима
в воде, этиловом и метиловом спирте.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим действием.
ПДК в воздухе - 2,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на взаимодействии изовалериановой кислоты с метванадатом
аммония с последующим фотометрическим измерением продукта реакции при длине
волны 380 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на силикагель.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 5,0 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 10 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 1,0 до 60 мг/куб. м.
Определению не
мешают этиловый и изопропиловый спирты, ацетон, аммиак, углекислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерений - 1 час, включая отбор проб.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
СФ-26.
Аспирационное
устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Весы аналитические
ВЛР 200, ГОСТ 24104-88Е.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 29227-91.
Пробирки
колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Стаканы химические
вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Колбы мерные
вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Стеклянная
гофрированная пробоотборная трубка (8 см х 0,6 см).
Реактивы,
растворы, материалы
Изовалериановая
кислота с содержанием основного вещества не менее 98%, ТУ 6-10-815-82.
Силикагель Л
100/250 мкм для хроматографии. Обрабатывают дистиллированной водой при
нагревании (60 - 80 °C), периодически помешивая. Воду меняют до тех пор, пока
последняя порция не будет бесцветной при добавлении 1 мл 1% метванадата
аммония. Затем силикагель сушат при температуре 105 °C и активируют при 200 -
250 °C в течение 30 мин.
Метванадат аммония, ч, ГОСТ 9336-60. Раствор метванадата аммония готовят растворением 1,0 г вещества в
100 мл воды и отстаивают в течение 12 часов; применяют отстоявшийся прозрачный
раствор, который годен в течение двух недель.
Стандартный раствор
изовалериановой кислоты N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл воды
и взвешивают. Добавляют 2 - 3 капли изовалериановой кислоты и взвешивают. По
разности двух взвешиваний определяют навеску и рассчитывают содержание вещества
в 1 мл раствора. Затем доводят водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив
в течение недели при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор
изовалериановой кислоты N 2 с концентрацией вещества 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Раствор устойчив
в течение трех суток при хранении в холодильнике.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через гофрированную
трубку, заполненную мелкопористым силикагелем (длина слоя силикагеля 6 см). Для
измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения пробы - сутки в
холодильнике.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ Номер
Стандартный Вода дист., Содержание вещества в │
│стандарта
раствор N 2, мл мл градуировочном растворе, │
│
мкг │
├────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ 1 0 3,0 0 │
│ 2
0,05 2,95 5 │
│ 3
0,2 2,8 20 │
│ 4
0,6 2,4 60 │
│ 5
1,2 1,8 120 │
│ 6
2,0 1,0 200 │
│ 7
3,0 0 300 │
└────────────────────────────────────────────────────────────────┘
В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 1 мл 1% раствора метванадата аммония. Через 15 мин. измеряют оптическую
плотность полученных растворов.
Измерение проводят
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 380 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Силикагель с
отобранной пробой переносят в колориметрическую пробирку, приливают 6 мл воды и
оставляют на 30 мин., периодически встряхивая. Степень десорбции с силикагеля -
96%. 3 мл полученного раствора переносят в колориметрические пробирки и
обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
Измеряют оптическую
плотность полученных растворов аналогично градуировочным
растворам. Раствором сравнения служит контрольный раствор, который готовят
одновременно и аналогично пробам, используя чистый силикагель.
Количественное
определение содержания изовалериановой кислоты в анализируемой пробе (в мкг)
определяют по предварительно построенному калибровочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
изовалериановой кислоты "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
a х B
C = -----,
б х V
где:
a - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
B - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘