Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ
ДИСПЕРСНЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ АЛОГО 2Ж, ТЕМНО-КОРИЧНЕВОГО 2Ж,
СЕРОГО С И ЧЕРНОГО 2К МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1549-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Состав
смесевых красителей
1. Краситель
органический дисперсный полиэфирный Алый 2Ж (ДА-2Ж)
Алый 2ЖА - 47,0%;
Алый 2ЖБ - 53,0%.
Структурная формула
не приводится.
М. м. 366,4.
4-нитро-2-хлор-4'-N-цианэтил-N-оксиэтиламиноазобензол
(Алый 2ЖА).
Структурная формула
не приводится.
М. м. 408,4.
4-нитро-2,3-дихлор-4'-N-ацетокси-этил-N-B-цианэтиламиноазобензол
(Алый 2ЖБ).
2. Краситель
органический дисперсный полиэфирный Темно-коричневый 2Ж (ДТК-2Ж)
Алый 2ЖА - 15,0%;
Алый 2ЖБ - 17,0%;
Темно-синий 3 -
32,0%;
Желто-коричневый 2Ж
- 36,0%.
Структурная формула
не приводится.
М. м. 570,5.
2,4-динитро-6-хлор-2-ацетамино-3-метокси-4'-N-диацетоксиэтиламиноазобензол
(Темно-синий 3).
Структурная формула
не приводится.
М. м. 450,0.
2,6-дихлор-4-нитро-4'-N-ацетоксиэтил-N-цианэтиламиноазобензол
(Желто-коричневый 2Ж).
3. Краситель
органический дисперсный полиэфирный Серый (ДС)
Алый 2ЖА - 8,0%;
Алый 2ЖБ - 9,0%;
Темно-синий 3 -
64,0%;
Желто-коричневый 2Ж
- 19,0%.
4. Краситель
органический дисперсный полиэфирный Черный 2К (ДЧ-2К)
Алый 2ЖБ - 23,0%;
Темно-синий 3 -
60,0%;
Желто-коричневый 2Ж
- 17,0%.
Смесевые красители
представляют собой порошки, плохо растворимые в кислотах и щелочах,
нерастворимые в воде, хорошо растворимые в ацетоне, бензоле, толуоле, этаноле,
хлороформе. Разлагаются при температуре 100 °C.
В воздухе находятся
в виде аэрозоля.
Кумулятивный эффект
умеренно выражен. Особенностью токсикодинамики
является избирательное поражение красной крови с образованием метгемоглобина,
появление телец Гейнца в эритроцитах и, как
следствие, развитие анемий регенераторного типа.
ПДК в воздухе - 1,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на разделении одного из смесевых красителей: ДА-2Ж, ДТК-2Ж, ДС и ДЧ-2К
- на составляющие его компоненты при помощи тонкослойной хроматографии на
пластинах "Армсорб" ТСХ-КСКГ (или "Силуфол").
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения - 1 мкг в анализируемом объеме проб.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,5 до 5,0 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.
Хроматографические пластины "Армсорб" ТСХ-КСКГ (или
"Силуфол").
Камеры хроматографические с притертой крышкой, ГОСТ 20565-75.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 100 мл.
Пробирки
колориметрические, ГОСТ 25336-82Е.
Пипетки
вместимостью 1,5; 0,1; 0,2 мл, ГОСТ 29227-91.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Роторный испаритель
типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Реактивы,
растворы, материалы
Серый С, Темно-коричневый 2Ж, Алый 2Ж, Черный 2К - выпускные
формы.
Ацетон, ГОСТ
2603-79, хч.
Толуол, ГОСТ
5789-78, хч.
Подвижный
растворитель: ацетон - толуол (3:4).
Алый 2ЖА, хч, свидетель.
Алый 2ЖБ, хч, свидетель.
Желто-коричневый
2Ж, хч, свидетель.
Темно-синий 3, хч, свидетель.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 95-743-80.
Стандартный раствор
N 1 из каждого красителя с концентрацией 1,0 мг/мл готовят растворением 0,1 г
вещества в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в
течение 10 дней в темном месте.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 ацетоном. Раствор готовят в день анализа.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10,
помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2
ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения проб - 10 дней в эксикаторе в
темном месте.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую камеру заливают системой подвижного растворителя ацетон - толуол
(3:4). Объем подвижного растворителя должен быть в таком количестве, чтобы
пластина была погружена в него не более чем на 0,8 - 1,0 см над уровнем дна.
Градуировочные растворы с концентрацией красителя от 10 до 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой заливают 15 мл ацетона, затем отгоняют до 1 мл. Пробу в количестве 0,1
мл наносят на хроматографическую пластину так, чтобы
диаметр пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на пластину наносят серию градуировочных растворов с содержанием от 1,0 до 10 мкг.
Пластину помещают в
хроматографическую камеру, содержащую подвижный
растворитель. После поднятия фронта растворителя на уровень 10 мм от верхнего
края пластину вынимают и оставляют на воздухе до полного испарения
растворителя. Одновременно на пластину наносят вещества-свидетели: Алый 2ЖА,
Алый 2ЖБ, Желто-коричневый 2Ж, Темно-синий 3. Открываются пятна с естественной
окраской: Алый ЖА и Алый ЖБ - ярко-оранжевого цвета, Rf 0,38 +/- 0,05 и Rf 0,25 +/-
0,05 соответственно; Желто-коричневый 2Ж - желтого цвета, Rf
0,50 +/- 0,05; Темно-синий 3 - синего цвета, Rf 0,42
+/- 0,05.
Количественное
измерение содержания смесевого красителя (мкг) в пробе проводят путем сравнения
интенсивности окраски пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность
окраски которого наиболее близки площади и интенсивности окраски пробы.
Расчет
концентрации
Концентрацию
определяемого смесевого красителя "C" (в мг/куб. м) в воздухе
вычисляют по формуле:
(a + б + c + b) х B
C = -------------------,
б х V
где:
a + б + c +
b - суммарное количество веществ, входящих в данный смесевой краситель,
найденное в анализируемом объеме пробы, в мкг;
B - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха
(л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754
758 760 764
│
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘