Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПОЛИ-D-ГЛЮКОЗОАМИНА, ЧАСТИЧНО
N-АЦЕТИЛИРОВАННОГО
(ХИТОЗАНА), В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1558-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
не приводится.
(C H -O -N) х (C -H -O -N)
6
11 4
m ~= 200000 - 300000 8 13
5 n
m ~= 0,8;
n ~= 0,2;
m + n = 1.
Хитозан - натуральный биорасщепляемый продукт,
нетоксичный, диацетилированный линейный полисахарид,
построенный из глюкозоаминовых звеньев. Представляет
собой порошок или мелкие эластичные чешуйки от белого (бело-розового) до серого
цвета с характерным перламутровым блеском, при температуре выше 100 °C осмоляется. Нерастворим в воде и в
большинстве органических растворителей, растворим в слабых растворах
органических кислот, минеральных кислотах.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Малотоксичное
соединение, не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистые оболочки,
не проникает через неповрежденные кожные покровы.
ПДК в воздухе
рабочей зоны - 2,0 мг/куб. м. 3 класс опасности.
Характеристика
метода
Определение
основано на образовании окрашенного соединения с концентрированной серной
кислотой и последующим фотометрическим определением продукта при длине волны
450 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 200 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 1 до 10 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 20,6%.
Определению не
мешают остаточные количества органических растворителей.
Время проведения
измерения - 3 часа 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 или аналогичный прибор.
Весы лабораторные
аналитические ВЛА-200, ГОСТ 24104-88Е.
Аспирационное
устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.
Пробирки
колориметрические с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
25336-82Е.
Цилиндры мерные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 23932-90Е.
Выпарные чашки
глубокие фарфоровые вместимостью 20 мл, ГОСТ 9147-80.
Воронки химические
диаметром 30 мм, ГОСТ 25336-82Е.
Дистиллятор, ТУ
61-1-721-79.
Баня водяная
лабораторная, МРТУ 64-186-23-68.
Реактивы,
растворы, материалы
Хитозан, ТУ 6-01-1-458-93.
Вода
дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Серная кислота,
ГОСТ 4204-77, уд. вес 1,84, хч.
Кислота уксусная,
ГОСТ 61-75, хч, 0,1 н раствор.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл: 0,0500 г хитозана
помещают в химический стакан, приливают 20 мл 0,1 н раствора уксусной кислоты и
оставляют на 30 - 40 минут для набухания. Затем перемешивают стеклянной
палочкой до полного растворения вещества. Полученный раствор переносят в мерную
колбу вместимостью 100 мл, доводят объем раствора до метки тем же растворителем
и перемешивают. Раствор устойчив в течение трех суток при хранении в холодильнике.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 85-743-80.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10.
Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 200 л воздуха. Пробы сохраняются в
течение суток в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2 часов) готовят в выпарительных чашках
согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ N
Стандартный 0,1 н раствор Содержание хитозана
│
│стандарта раствор N 1,
уксусной кислоты, в градуировочном
│
│ мл мл
растворе, мкг │
├────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│
1 0,00 6,00 0 │
│ 2
0,20 5,80 200 │
│ 3
0,50 5,50 500 │
│ 4
0,80 5,20 800 │
│ 5 1,00 5,00 1000 │
│ 6
2,00 4,00 2000 │
└────────────────────────────────────────────────────────────────┘
Растворы в
фарфоровых выпарительных чашках перемешивают и упаривают на кипящей водяной
бане досуха. Охлаждают, приливают 3 мл концентрированной серной кислоты и
помещают на кипящую водяную баню на 20 минут.
Растворы
перемешивают и через 15 минут измеряют оптическую плотность. Измерение проводят
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 мм при длине волны 450 нм по отношению к контрольной пробе, не содержащей
определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось
абсцисс - соответствующие им величины содержания хитозана
в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в выпарительную чашку, приливают 6,0 мл 0,1 н раствора
уксусной кислоты и оставляют на 30 - 40 минут для набухания вещества.
Перемешивают стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр
тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции с фильтра - 95%.
Полученный раствор
упаривают на кипящей водяной бане досуха. Охлаждают, добавляют 3 мл
концентрированной серной кислоты и помещают на кипящую водяную баню на 20
минут.
Растворы
перемешивают и через 15 минут измеряют оптическую плотность полученных
растворов аналогично градуировочным растворам.
Раствором сравнения служит контрольный раствор, который готовят одновременно и
аналогично пробам, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания хитозана в анализируемой пробе
(в мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию хитозана "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
a
C = -,
V
где:
a - содержание хитозана в анализируемом объеме раствора пробы, найденное
по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421
0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘