Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ТРИО-(БЕТА-ХЛОРПРОПИЛ)
ФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1562-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
OOH(CH )CH Cl М. м. 327,29
/ 3
2
O = P - OOH(CH
)CH Cl
\ 3
2
OOH(CH )CH Cl
3 2
Эмпирическая
формула: C H O Cl
P.
9 18 4 3
Трио-(бета-хлорпропил) фосфат (ТХПФ)
- бесцветная маслянистая жидкость, t кипения - 160 - 170 °C при 2 мм рт. ст.
Нерастворим в воде и жирах, растворим в ацетоне, бензоле, этиловом спирте.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим
действием.
ПДК в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр и в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,010 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - 0,5 - 25,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают другие органические и неорганические фосфаты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, не более 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стальная
длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Весы аналитические
типа ВЛА или ВЛР, ГОСТ 24104-88Е.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Поглотительные
сосуды Рыхтера, ГОСТ 6755-73.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Посуда мерная
лабораторная, ГОСТ 1770-74Е.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
Реактивы,
растворы и материалы
ТХПФ, содержание основного
вещества не менее 97%, СП 2-09-07-77.
Этиловый спирт для
хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч, или этиловый
спирт, ГОСТ 5963-67.
Фильтры АФА-ВП-10,
ГОСТ 95-743-80.
Хроматон N-AW, фракция 0,2 - 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30, "Хемапол" (Чехословакия) - насадка хроматографической
колонки.
Газообразный азот,
ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с
редукторами.
Стандартный раствор
ТХПФ N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10
мл этанола, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают, по разности
показаний определяют навеску вещества. Раствор доводят до метки этанолом,
вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора. Стандартный раствор N 2 с
концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 этанолом. Растворы устойчивы в течение месяца.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой
насадкой. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева
при температурах 100, 200 и 300 °C в течение 5 часов при каждой температуре.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные
растворы ТХПФ с концентрацией от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Градуировочные
растворы устойчивы в течение недели.
Для построения градуировочного графика по 5 мкл
каждого раствора вводят в трехкратной повторности с помощью микрошприца
через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят градуировочный
график зависимости высоты пика (мм) от количества ТХПФ
в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировку
выполняют не менее чем по 6 точкам, проводят 5 параллельных измерений для
каждой концентрации. Проверка градуировочного графика
проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 270 °C
Температура испарения 300 °C
Температура детектора 300 °C
Скорость потока газа-носителя (азот) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Время удерживания ТХПФ 2 мин.
Объем
вводимой пробы
5 мкл.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через последовательно
соединенные аэрозольный фильтр и поглотительный сосуд, содержащий 10 мл спирта.
Поглотительный сосуд охлаждают смесью льда с хлористым натрием. Для определения
1/2 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Проведение
измерения
Этиловый спирт из
поглотительного сосуда сливают в пробирку с пришлифованной пробкой, туда же
помещают аэрозольный фильтр и встряхивают пробирку в течение 5 минут. Объем
доводят до 10 мл этанолом. Вводят 5 мкл спиртового
раствора с помощью микрошприца в испаритель
хроматографа. Измеряют высоту пика на полученной хроматограмме и находят
количество ТХПФ в пробе.
Расчет
концентрации
Концентрацию ТХПФ в
воздухе "C" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
a х B
C = -----,
б х V
где:
a - содержание ТХПФ
в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
B - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764
│
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘