Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-ФЕНИЛПИРАЗОЛИДОНА-3
(ФЕНИДОНА А) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1564-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
H C - C = O C H N O
2|
| 9 10 2
H C
NH
2 \ / М. м. 162,21
N
|
C H
6 5
Фенидон А - белый
или кремовато-белый кристаллический порошок, t°
плавления - 120,5 °C, плохо растворим в воде, растворим в этаноле, хлороформе.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
политропным видом действия.
ОБУВ в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием при лямбда = 245 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания фенидона в хроматографируемом
объеме (1 мкл) - 0,003 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации фенидона в воздухе - 2,5
мг/куб. м (при отборе 12 л воздуха).
Диапазоны
измеряемых концентраций фенидона в воздухе от 2,5 до
25 мг/куб. м.
Измерению не мешают
присутствие метилакрилата и фенилгидразина.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
анализа, включая отбор проб, - 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
жидкостный фирмы "Хьюлетт-Паккард", модель
HP-1100 с градиентной системой элюирования автосэмплером
и УФ-детектором типа "диодная матрица".
Колонка из нержавеющей
стали длиной 250
мм и внутренним
диаметром 2 мм, заполненная
Separon C
(размер частиц - 5 мкм).
18
Аспирационное
устройство, ГОСТ 2.6.01-86.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Фильтры АФА-ХП-20,
ТУ 93-743-80.
Весы аналитические
ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Стаканы химические
вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.
Пробирки
колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Реактивы,
растворы, материалы
Фенидон А с
содержанием основного вещества не менее 99,45%, ТУ 6-01-5-82-98, аттестованный
образец.
Спирт этиловый,
ректификат, хч, ГОСТ 189-54-74.
Ацетонитрил хч для жидкостной хроматографии, ТУ
6-09-14-2167-84.
Ортофосфорная
кислота, ГОСТ 10678-76, 85% раствор и 0,5% раствор.
Вода
дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
Состав элюента:
A: ацетонитрил;
B: ортофосфорная
кислота, 0,5%-ный раствор;
A:B = 80:20 (по
объему).
Стандартный раствор
N 1 фенидона А с
концентрацией 3 мг/мл готовят растворением 75 мг фенидона
А в мерной колбе вместимостью 25 мл в этаноле. Раствор устойчив в течение недели
при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение недели при
хранении в холодильнике.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20.
Для измерения 1/2 ОБУВ необходимо отобрать 12 л воздуха. Пробы могут храниться
в течение месяца в бюксах.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая колонка промышленного изготовления. Градуировочные
растворы с концентрацией от 3 мкг/мл до 30 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом. Инжектируют в колонку по 1 мкл каждого градуировочного
раствора.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура термостата +20 °C
Скорость подачи элюента 0,4 мл/мин.
Длина волны УФ-детектора 245 нм
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания фенидона А
7 мин. 30 сек.
На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика
(кв. мм) от количества вещества (мкг).
Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем
по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Проверку градуировочного графика проводят не реже 1
раза в месяц и при изменении условий анализа.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан и дважды экстрагируют по 5 мл этанола.
Степень десорбции с фильтра - 97%. Смывы объединяют.
Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку.
Количественное
содержание фенидона в хроматографическом
объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентраций
Концентрацию фенидона "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
a х B
C = -----,
б х V
где:
a - содержание фенидона в хроматографируемом
объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;
B - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования,
мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘