Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ 2,4-ДИХЛОРФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1539-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
не приводится.
Cl C H OH
2 6 3
М. м. 163.
2,4-дихлорфенол -
порошок белого цвета с температурой плавления 45 °C.
Хорошо растворим в
ацетоне, этиловом спирте, гексане. Растворимость в воде - 0,46 г/100 куб. см
при 20 °C.
В воздухе присутствует
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим и раздражающим действиями. Оказывает
выраженное раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки глаз.
ПДК в воздухе - 0,3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
хроматографировании 2,4-дихлорфенола в тонком слое сорбента в системе гексан -
ацетон (5:4) с последующим обнаружением зон локализации с помощью аммиаката
серебра.
Отбор проб
проводится с концентрированием (н-гексан, бумажный фильтр).
Нижний предел
измерения содержания 2,4-дихлорфенола в хроматографируемом объеме пробы - 0,3
мкг.
Нижний предел
измерения концентрации 2,4-дихлорфенола в воздухе - 0,15 мг/куб. м (при отборе
2 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,15 до 1 мг/куб. м.
Измерению не мешают
фенол и другие его хлорпроизводные.
Суммарная
погрешность определения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 2 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75.
Ротационный
испаритель с набором колб марки ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Облучатель
ртутно-кварцевый, ТУ 61-1-16-18-77.
Камера
хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 25 - 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
29227-91, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
Микропипетки, ГОСТ
29227-91, вместимостью 0,1 мл.
Весы аналитические
типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82Е.
Фильтродержатель,
ТУ 95-72-05-77.
Реактивы,
растворы, материалы
2,4-дихлорфенол,
МРТУ 6-09-252-63.
Аммиак водный 25%,
хч, ГОСТ 3760-79.
Ацетон, хч, ГОСТ
2603-79.
н-Гексан, ч, ТУ
6-09-3375-78.
Серебра нитрат,
ГОСТ 1277-75.
Перекись водорода,
ГОСТ 10929-76, 30% водный раствор.
Пластинки
"Силуфол", УФ-254, размером 150 х 150 мм.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл
растворением 10 мг 2,4-дихлорфенола в н-гексане. Раствор устойчив при хранении
в холодильнике в течение месяца.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления
н-гексаном стандартного раствора N 1. Срок хранения раствора - 2 дня.
Проявляющий
реактив: 0,1 г нитрата серебра растворяют в 2 мл аммиака (d = 0,9 г/куб. см) и
доводят объем до 50 мл ацетоном, добавляют 0,1 мл перекиси водорода и
перемешивают. Раствор хранят в холодильнике 5 дней.
Подвижный
растворитель: н-гексан - ацетон (5:4).
Натрия сульфат
безводный, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные
беззольные "синяя лента".
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель
с аэрозольным фильтром и 2 поглотителя с пористой пластинкой, содержащие по 10
мл гексана и охлаждаемые смесью измельченного льда с хлоридом натрия.
Для измерения 0,5
ПДК следует отобрать 2 л воздуха.
Длительность
хранения проб в холодильнике не более суток.
Проведение
измерения
Аэрозольный фильтр
извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс, заливают 10 мл н-гексана, закрывают притертой пробкой,
встряхивают и оставляют на 30 мин. По истечении указанного времени экстракт,
содержащий растворенный 2,4-дихлорфенол, переносят в коническую колбу. В эту же
колбу переносят экстракт, полученный от промывки аэрозольного фильтра. Для
этого фильтр извлекают, отжимают на воронке стеклянной палочкой и промывают
дважды 2 - 3 мл н-гексана, собирая экстракт в колбу. Содержимое поглотителей
переносят в эту же коническую колбу, промывая каждый поглотительный прибор
тремя порциями гексана по 5 мл, собирая сливы в ту же колбу. Объединенные
экстракты сушат над безводным сульфатом натрия (3 - 5 г) в течение 30 минут и
отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл. (не досуха!) при температуре
водяной бани на выше 40 °C. Экстракты количественно наносят на
хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятен не превышал 0,5
см.
Колбу с экстрактом
2 - 3 раза смывают небольшими порциями гексана, который также наносят в центр
пятна. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят стандартный раствор N
2 в количестве 0,03 - 0,2 мл, что соответствует от 0,3 до 2 мкг вещества.
Степень десорбции
вещества с фильтра - 98%.
Пластинку помещают
в камеру для хроматографирования, куда предварительно за 20 - 30 минут наливают
подвижный растворитель н-гексан - ацетон (5:4). После поднятия фронта подвижной
фазы на 10 см пластинку вынимают и подсушивают на воздухе до полного испарения
следов растворителя. Пластинку опрыскивают из пульверизатора раствором
аммиаката серебра и облучают УФ-светом в течение 10 -
15 минут на расстоянии 20 см от источника света. Зоны локализации
2,4-дихлорфенола обнаруживаются в виде черных пятен с величиной Rf = 0,46 +
0,05.
Количественные
измерения анализируемого вещества проводят путем сравнения интенсивности
окраски и площади пятен проб и стандартного раствора. Площадь пятен измеряют с
помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги. Прямолинейная
зависимость между интенсивностью и площадью пятна и содержанием препарата в
пятне соблюдается в интервале 0,3 - 2 мкг.
Расчет
концентраций
Концентрацию
2,4-дихлорфенола "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
a
C = -,
V
где:
a - количество
вещества, найденное в пробе, мкг;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, л, и приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘