"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций (rs)-1-этинил-2-метил-2-пентенил(ir)-ЦИС,транс-хризантемата (вапортрина) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1574-03" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

Дата введения

с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

(RS)-1-ЭТИНИЛ-2-МЕТИЛ-2-ПЕНТЕНИЛ(IR)-ЦИС,ТРАНС-ХРИЗАНТЕМАТА

(ВАПОРТРИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.1574-03

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула не приводится.

Эмпирическая формула C H O .

18 26 2

М. м. 274.

Вапортрин - маслянистая жидкость, t 115 °C (при 0,2 мм рт.

кип.

-3 25

ст.), давление пара - 1,62 х 10 мм рт. ст. (при 30 °C), d -

0,932. Плохо растворим в воде, растворим в спиртах и других

органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в этанол.

Нижний предел измерения содержания вапортрина в хроматографируемом объеме пробы - 0,03 мкг.

Нижний предел измерения концентрации вапортрина в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измерения концентраций в воздухе от 1,5 мг/куб. м до 15 мг/куб. м. Определению не мешают близкие по строению эфиры хризантемовой кислоты.

Время проведения измерения, включая отбор проб воздуха, - 40 мин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая длиной 1 м, диаметром 0,3 см.

Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.

Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Микрошприц вместимостью 1 мкл, ГОСТ 8043-74.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1.

Ротационный испаритель, ТУ 25-11-917-76.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки вместимостью 5, 10, 25 мл, ГОСТ 29227-91.

Цилиндр вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Стаканы химические вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Пробирки со шлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е.

Реактивы, растворы и материалы

Вапортрин с содержанием основного вещества 99,5%, Anal. Stand., Япония.

Этиловый спирт, хч, ГОСТ 18300-72.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.

Насадка: хроматон NAW DMCS (фракция 0,2 - 0,25 мм), пропитанный 5% SE-30 от веса носителя.

Стандартный раствор вапортрина N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 - 10 мл этанола добавляют 2 - 3 капли вапортрина и снова взвешивают.

Раствор доводят до метки этанолом и рассчитывают содержание вапортрина в 1 мл раствора.

Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 2-х недель.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией вапортрина 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом.

Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор с пористой пластинкой с 5 мл этанола. Поглотительный сосуд во время отбора пробы охлаждают смесью измельченного льда с хлористым натрием.

Для измерения 0,5 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.

Срок хранения герметично закрытых проб в холодильнике не более 5 дней.

Подготовка к измерению

Заполняют колонку носителем общепринятым способом.

Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с Инструкцией по монтажу и эксплуатации хроматографа.

Перед анализом колонку продувают газом-носителем в течение 10 - 12 часов, сначала при программировании нагрева от 50 до 250 °C со скоростью 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 250 °C в течение 6 - 7 часов.

Градуировочные растворы с концентрацией вапортрина от 30 до 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом. Приготовленные градуировочные растворы устойчивы в течение 5 дней при хранении в холодильнике.

По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества вапортрина (мкг) в хроматографируемом объеме. Построение градуировочной кривой проводится по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки 155 °C

Температура испарителя 220 °C

Скорость потока газа-носителя 35 мл/мин.

Скорость потока водорода 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха 240 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час

Объем вводимой пробы 1 мкл

Время удерживания вапортрина 4 мин. 30 сек.

Диапазон линейности 0,03 - 0,3 мкг

Проведение измерений

После отбора пробы воздуха фильтр переносят в химический стакан и заливают содержимым поглотительного прибора. Стенки поглотительного сосуда ополаскивают небольшим количеством этанола (~1 мл) и также сливают в химический стакан.

Оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для более полной экстракции.

Затем экстракт переносят в колбу для вакуумной перегонки, фильтр промывают дополнительной порцией этилового спирта объемом 5 мл, тщательно отжимают и раствор добавляют к первой порции экстракта. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%. Объединенный раствор упаривают на роторном испарителе до объема 0,5 мл. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и построение градуировочного графика.

Количественное определение вапортрина в хроматографируемом объеме (мкг) проводят по предварительно построенному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вапортрина "C" в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

a х B

С = -----,

б х V

где:

a - содержание вапортрина в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

B - общий объем анализируемого раствора, мл;

б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

V x (273 + 20) x P

V = -------------------,

20 (273 + t) x 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ ├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤

│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│

│ │730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 │

├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤

│-30 │1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 │

│-26 │1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 │

│-22 │1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 │

│-18 │1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 │

│-14 │1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 │

│-10 │1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 │

│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 │

│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 │

│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 │

│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 │

│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 │

│+10 │0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 │

│+14 │0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 │

│+18 │0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 │

│+20 │0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 │

│+22 │0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 │

│+24 │0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 │

│+26 │0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 │

│+28 │0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 │

│+30 │0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 │

│+34 │0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 │

│+38 │0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 │

└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘

Приложение 3

ВЕЩЕСТВА,

ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ

Наименование вещества	Методические указания
Микрокапсулированный биологический активный концентрат	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны в систе- мах вентиляционных установок. МУ, выпуск с 1 - 5, М., 1981, стр. 235, N 1719-77
Композиция порошковая полиэфирная ППК-1	-"-
Свинцово-кадмиевый припой	МУ на фотометрическое определение свинца в воздухе. МУ, выпуск 15, М., 1979, стр. 112, N 2014-79
Синтетические моющие средства "Ариэль", "Тайд", "Миф-Универсал"	МУ на фотометрическое измерение концентраций моющих синтетических средств "Лотос-автомат", "Эра-А", "Ока", "Био-С", "Вихрь", по основному компоненту поверхностно-активному веществу додецилбензолсульфонату натрия в воздухе рабочей зоны. МУ, выпуск 25, М., 1989, стр. 106, N 4916-88
Синтетические моющие средства "Лоск", "Диксан"	-"-
Пенталгин	МУ на фотометрическое измерение концентраций парацетамола (4- ацетиламинофенола) в воздухе рабочей зоны. МУ, выпуск 31, N 315-96, утв. 08.06.96
Теофедрин	-"-
Диоксид олова	МУ по определению вредных веществ в сварочном аэрозоле. М., 1992, стр. 58, стр. 67, N 4945-88, утв. 22.12.1988
Марганецметилкарбонилцикло- пентадион	МУ на фотометрическое определение циклопенталненилтрикарбонил марганца в воздухе. В сборнике "МУ на опреде- ление вредных веществ в воздухе", вып. 1 - 5, М., 1981, стр. 54, N 1835-77

Приложение 4

УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ,

ТЕХНИЧЕСКИХ ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ

аспатам

бензонат холестерина

бензонат-7-дегидрохолестерина

бенфотиамин

валидол

вапортрин

ДАЦ

ДАХГ

дибазол

димекарбин

динезин

дерматол

дитилин

ДЭГА

изодибут

изамбен

имизин

карбамазепин

картан, латран

кетотифен фумарат

кломифен фенола

кломифен цитрат

лонзабак

мексидол

метиловый эфир эстрадиола

метиловый эфир эстрона

метоксикломифен

Na-КМХ

новокаинамеда гидрохлорид

новокаина основание

ОФФУК

сульфонамид П

тамоксифен

фенидон А

фосфотиамин

финобарбитал (люминал)

хитозан

хладон 32

хладон 21

хладон 124а

эстрон

крофдекс

Приложение 5

РАСЧЕТ ХАРАКТЕРИСТИК ПОГРЕШНОСТИ

НА ОСНОВЕ ДАННЫХ, ПРИВЕДЕННЫХ В МВИ КХА

┌─────────────────────┬───────────────────┬───────────────────────────────┐

│ Приведено в МВИ │ Принятые │Расчет составляющей погрешности│

│ │ предположения │ │

├─────────────────────┼───────────────────┼───────────────────────────────┤

│ДЕЛЬТА (информация о │ДЕЛЬТА - незначимо│ ° │

│структуре погрешности│ с │сигма (ДЕЛЬТА) = ДЕЛЬТА / 1,96 │

│отсутствует) │ │ │

└─────────────────────┴───────────────────┴───────────────────────────────┘

ДЕЛЬТА - характеристика результатов КХА (суммарная

погрешность)

ДЕЛЬТА - характеристика систематической составляющей

с погрешности

сигма (ДЕЛЬТА) - характеристика случайной составляющей

погрешности

Приложение N 6

РАСЧЕТ

НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ

(ТОЧНОСТИ) МВИ КХА

┌──┬──────────────┬─────────────────────────────────────────────────────┬───────────────────┐

│N │ Алгоритм │ Вид контроля │ Принятые │

│ │ оперативного ├──────────────────────────┬──────────────────────────┤ обозначения │

│ │ контроля │ Внутренний оперативный │Внешний контроль по схеме │ │

│ │ │ контроль │ оперативного контроля │ │

├──┼──────────────┼──────────────────────────┴──────────────────────────┼───────────────────┤

│1 │С применением │ |К | = |Х - С| < К │К - результат кон-│

│ │образцов для │ к │ к │

│ │контроля (ОК) ├──────────────────────────┬──────────────────────────┤трольной процедуры;│

│ │ │ К = 0,84 ДЕЛЬТА │ К = ДЕЛЬТА │Х - результат ана- │

│ │ ├──────────────────────────┴──────────────────────────┤лиза пробы; │

│ │ │где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, соответст- │С - аттестованное │

│ │ │вующая содержанию компонента в ОК │значение ОК; │

│ │ │ │К - норматив опера-│

│ │ │ │тивного контроля │

├──┼──────────────┼─────────────────────────────────────────────────────┼───────────────────┤

│2 │С применением │ |К | = |Х' - Х - С| < К │К - результат кон-│

│ │метода доба- │ к │ к │

│ │вок ├──────────────────────────┬──────────────────────────┤трольной процедуры;│

│ │ │ ______________│ ___________________│_ │

│ │ │ / 2 │ / 2 │Х - результат ана- │

│ │ │К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА_ ) + │К = \/(ДЕЛЬТА_ ) + │лиза пробы без до- │

│ │ │ х' │ х' │бавки; │

│ │ │___________ │___________ │_ │

│ │ │ 2 │ 2 │Х' - результат ана-│

│ │ │(ДЕЛЬТА_) │(ДЕЛЬТА_) │лиза пробы с добав-│

│ │ │ х │ х │кой; │

│ │ ├──────────────────────────┴──────────────────────────┤С - величина добав-│

│ │ │где - ДЕЛЬТА_ , (ДЕЛЬТА_) - характеристика погрешнос-│ки; │

│ │ │ х' х │К - норматив опера-│

│ │ │ти, соответствующая содержанию компонента в пробе с │тивного контроля │

│ │ │добавкой (пробе без добавки) │ │

│3 │С применением │ |К | = |RХ' - Х| < К │Х - результат кон-│

│ │метода раз- │ к │ к │

│ │бавления ├──────────────────────────┬──────────────────────────┤трольной процедуры;│

│ │ │ ______________│ ___________________│_ │

│ │ │ /2 2 │ /2 2 │Х - результат ана- │

│ │ │К = 0,84 \/R (ДЕЛЬТА_ ) +│К = \/R (ДЕЛЬТА_ ) + │лиза рабочей пробы;│

│ │ │ х' │ х' │_ │

│ │ │___________ │___________ │Х' - результат ана-│

│ │ │ 2 │ 2 │лиза разбавленной │

│ │ │(ДЕЛЬТА_) │(ДЕЛЬТА_) │пробы; │

│ │ │ х │ х │R - коэффициент │

│ │ ├──────────────────────────┴──────────────────────────┤разбавления; │

│ │ │где - ДЕЛЬТА_ , (ДЕЛЬТА_) - характеристика погрешнос-│К - норматив опера-│

│ │ │ х' х │тивного контроля │

│ │ │ти, соответствующая содержанию компонента в разбав- │ │

│ │ │ленной пробе (рабочей пробе) соответственно │ │

│4 │С применением │ |К | = |Х - Х | < К │К - результат кон-│

│ │другой (конт- │ к к │ к │

│ │рольной) ме- ├──────────────────────────┬──────────────────────────┤трольной процедуры;│

│ │тодики │ ______________│ ______________ │Х - результат ана- │

│ │ │ / 2 │ / 2 │лиза, пробы по │

│ │ │К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА_ ) + │К = \/(ДЕЛЬТА_ ) + │контролируемой ме- │

│ │ │ х │ х │тодике анализа; │

│ │ │ к │ к │Х - результат ана-│

│ │ │___________ │___________ │ к │

│ │ │ 2 │ 2 │лиза пробы по конт-│

│ │ │(ДЕЛЬТА_) │(ДЕЛЬТА_) │рольной методике │

│ │ │ х │ х │анализа; │

│ │ ├──────────────────────────┴──────────────────────────┤К - норматив опера-│

│ │ │где - ДЕЛЬТА_ , (ДЕЛЬТА_) - характеристика контроль- │тивного контроля │

│ │ │ х х │ │

│ │ │ к │ │

│ │ │ной (контролируемой) методики, соответствующая содер-│ │

│ │ │жанию компонента в пробе │ │

└──┴──────────────┴─────────────────────────────────────────────────────┴───────────────────┘

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Приложение N 7

РАСЧЕТ

НОРМАТИВА ВНУТРИЛАБОРАТОРНОГО ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ

(ВОК) ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МВИ КХА

ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб

путем сравнения результата контрольной процедуры, равного

расхождению двух результатов КХА (х и х ) содержания компонента в

1 2

одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости:

_ _

|х - х | <= Д.

1 2

Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле:

Д = Q (Р, m) сигма (ДЕЛЬТА)

где сигма (ДЕЛЬТА) - показатель воспроизводимости

(характеристика случайной составляющей

погрешности, соответствующая среднему

содержанию компонента в пробе):

_ _

х - х

_ 1 2

х = ---------,

ср 2

Q (Р, m) = 2,77 при m = 2, Р = 0,95.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.