Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
(3,4-ДИЭТОКСИФЕНИЛ)УКСУСНОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1630-03
1. Методические
указания подготовлены творческим коллективом специалистов
Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева -
руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при
участии А. И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Рекомендованы к
утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
3. Рекомендованы к
утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.
4. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации
29.06.03.
5. Введены впервые.
1. Область
применения
Настоящие
Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический
анализ воздуха рабочей зоны на содержание (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты в диапазоне концентраций 0,25 - 2,00 мг/куб. м.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная формула
(не приводится).
2.2.
Эмпирическая формула: С Н О .
12 16 4
2.3. Молекулярная
масса: 224,0.
2.4.
Регистрационный номер CAS 38 464-04-9.
2.5.
Физико-химические свойства.
(3,4-Диэтоксифенил)уксусная кислота
- светло-коричневый с
желтоватым оттенком
кристаллический порошок, t
135 - 160 °С
кип.
при атмосферном давлении 3 - 5 мм рт. ст., нерастворим
в воде,
растворим в ацетоне, этаноле, толуоле.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
2.6.
Токсикологическая характеристика.
Обладает
общетоксическим действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
3. Погрешность
измерений
Методика
обеспечивает выполнение измерений (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты с погрешностью, не превышающей +/- 15,1%, при доверительной вероятности
0,95.
4. Метод
измерений
Измерение массовой
концентрации (3,4-диэтоксифенил)уксусной кислоты
выполняют методом спектрофотометрии.
Метод основан на
способности растворов (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.
Измерение проводят
при длине волны 210 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием.
Нижний предел
измерения содержания (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты - 5 мкг в анализируемом объеме пробы.
Нижний предел
измерения концентрации (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).
Определению не
мешают сопутствующие вещества: уксусная кислота, этанол, гексан.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы и реактивы.
5.1. Средства
измерений, вспомогательные
устройства,
материалы
Спектрофотометр
марки СФ-46
Аспирационное
устройство марки 822 ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель ТУ 95.72.05-77
Колбы
мерные вместимостью 100 куб. см ГОСТ
1770-74Е
Пипетки
вместимостью 0,1, 1, 5 и
10
куб. см
ГОСТ 29227-91
Весы
аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-88Е
Кюветы
с толщиной оптического слоя 10 мм
Фильтры
АФА-ВП-10 ТУ
95-743-80
Пробирки
колориметрические вместимостью
20
куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Бюксы
стеклянные вместимостью 50 куб. см ГОСТ
25336-82Е
5.2. Реактивы
(3,4-Диэтоксифенил)уксусная кислота с
содержанием
основного вещества
не
менее 98%
ТУ 2636-001-00203275-01
Спирт
этиловый, х.ч. ГОСТ
5962-67
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией,
не хуже приведенных в разделе.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования
противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению
измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или
среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.
8. Условия
измерений
8.1. Приготовление
растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при
температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном
давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение
измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической
документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку
спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1. Приготовление
растворов
9.1.1. Основной
стандартный раствор (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в
этаноле в мерной колбе вместимостью 100 куб. см.
Раствор устойчив в
течение 7 дней при хранении в холодильнике в бюксах с притертыми пробками.
9.2. Подготовка
прибора
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление
градуировочной характеристики
Градуировочную
характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы
(3,4-диэтоксифенил)уксусной кислоты, устанавливают по
5 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии, согласно
табл. 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
(3,4-ДИЭТОКСИФЕНИЛ)УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
┌─────┬─────────────────────┬───────┬────────────────────────────┐
│N
│Основной стандартный │Этанол,│Содержание
(3,4-диэтокси- │
│стан-│раствор анализируемо-│куб.
см│фенил)уксусной кислоты в
│
│дарта│го
вещества, куб. см │
│градуировочном растворе, мкг│
├─────┼─────────────────────┼───────┼────────────────────────────┤
│1 │0,0 │5,0 │0 │
│2 │0,05 │49,5 │5 │
│3 │0,1 │4,9 │10 │
│4 │0,2 │4,8 │20 │
│5 │0,3 │4,7 │30 │
│6 │0,4 │4,6 │40 │
└─────┴─────────────────────┴───────┴────────────────────────────┘
Градуировочные
растворы устойчивы в течение 24 ч.
Измеряют оптическую
плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны
210 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества
(раствор N 1 по табл. 1).
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае
использования новой партии реактивов, изменения условий анализа, после ремонта
прибора.
9.4. Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты необходимо отобрать 20 куб. дм воздуха.
Пробы хранятся в
холодильнике в бюксах с притертыми пробками. Срок хранения - не более 7 дней.
10.
Выполнение измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в бюкс и
заливают 5 куб. см этанола. Оставляют на 10 - 15 мин., периодически помешивая
стеклянной палочкой. Степень десорбции (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты с фильтра 98%.
Далее анализ
проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность
анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по
сравнению с раствором сравнения, который готовят одновременно и аналогично
пробам, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания (3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты (мкг) в анализируемом объеме проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
11.
Вычисление результатов измерения
Массовую
концентрацию (3,4-диэтоксифенил)уксусной кислоты в
воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха
(куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см.
Прилож. 1);
С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа
(3,4-диэтоксифенил)уксусной
кислоты
представляют в виде
(С +/- 0,01 х дельта х С) мг/
СИГМА
куб. м, Р = 0,95, где дельта -
характеристика погрешности;
СИГМА
С - значение массовой
концентрации анализируемого компонента в
пробе.
13.
Контроль погрешности методики КХА
Значения
характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и
норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.
Таблица 2
┌───────────────────┬────────────────────────────────────────────┐
│Диапазон
опреде-
│Наименование метрологической характеристики │
│ляемых
массовых
├────────────────┬──────────────┬────────────┤
│концентраций │границы относи-
│норматив │норматив │
│(3,4-диэтоксифенил)│тельной
погреш- │оперативного │оперативного│
│уксусной
кислоты, │ности, │контроля │контроля │
│мг/куб.
м │+/- дельта ,│воспроизводи-
│погрешности,│
│ │ СИГМА │мости, D, % │К, % │
│ │% (Р
= 0,95) │(Р = 0,95, │(Р = 0,90, │
│ │ │m = 2) │m = 3) │
├───────────────────┼────────────────┼──────────────┼────────────┤
│0,25
- 2,00 │15,1 │17,9 │17,9 │
└───────────────────┴────────────────┴──────────────┴────────────┘
13.1. Оперативный
контроль воспроизводимости
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для
контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике.
После отбора пробы
экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном
соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения
анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в
одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов.
Два результата анализа не должны отличаться друг от друга более чем на величину
допускаемых расхождений между результатами анализа:
2 |С - С
| < 0,01D |С + С |,
1 2
1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С -
результат анализа этой
же пробы в
условиях
2
межлабораторной воспроизводимости;
D -
допустимые расхождения между результатами
анализа одной и
той же пробы, табл. 2.
При превышении
норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При
повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
13.2. Оперативный
контроль погрешности
Оперативный
контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
Образцами
для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны.
Объем отобранной для контроля
пробы должен соответствовать
удвоенному
объему, необходимому для
проведения анализа по
методике.
После отбора пробы
экстракт с фильтра делят на две
равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью
методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С . Вторую часть разбавляют соответствующим
растворителем
1
в два раза и снова
делят на две равные части, первую из которых
анализируют
в точном соответствии с прописью методики, получая
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С .
2
Во вторую часть
делают добавку анализируемого
компонента (Х) до
массовой
концентрации исходной рабочей
пробы (С ) (общая
1
концентрация
не должна выходить
за верхнюю границу диапазона
измерения)
и анализируют в
точном соответствии с
прописью
методики,
получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в
два раза, с
добавкой, - С .
Результаты анализа исходной
рабочей
3
пробы - С , рабочей
пробы, разбавленной в два раза,
- С и
1
2
рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - С получают
3
по
возможности в одинаковых
условиях, т.е. их
получает один
аналитик
с использованием одного
набора мерной посуды, одной
партии реактивов и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности
принимают при
выполнении условия:
|С - С - Х| + |2С
- С | < 0,01К х С ,
3 2 2
1 1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
2
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза,
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х -
величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля
погрешности, табл. 2.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.
Методические
указания разработаны НИЦ "ЭКОС", Москва (В.А. Минаев).
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа,
куб. дм;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
t
°C
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌───────────────────────┬────────────────────────────────────────┐
│ Название вещества │ Ссылка на
опубликованные методические │
│ │ указания │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│ 1 │ 2 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│1.
N-децил-N,N-диметил-│МУ по фотометрическому
измерению кон- │
│1-деканаминий
хлорид │центраций
диалкилдиметиламмоний хлорида │
│(дидецилдиметиламмоний
│(С - С ) и алкилбензилдиметиламмоний │
│хлорид;
"Арквад │ 17
20
│
│2.10.50") │хлорида (С - С )-ДОН-2, диалкиламино-│
│ │ 10
16 │
│ │пропионитрила
(С - С )-ИФХАН-ГАЗ,
ал- │
│ │ 7 9 │
│
│килтриметиламмоний хлорида (С
- С ),
│
│ │ 10 16
│
│ │ДОН-52 в воздухе
рабочей зоны. N утв. │
│ │4905-88, дата
утв. 12.12.88, вып. 25, │
│ │М., 1989, с.
49 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│2.
Поликарбонофторид │МУ на
гравиметрическое определение пыли │
│ │в воздухе рабочей
зоны и в системах │
│ │вентиляционных
установок. МУ N 1719-77, │
│ │дата утв.
18.04.77, вып. 1 - 5, М., │
│ │1981, с. 235 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│3.
Препарат МЭК-Сх-3 │МУ по
фотометрическому измерению массо- │
│ │вых концентраций
эндо-1,3в-ксиланазы │
│ │(ксиланаза) в
воздухе рабочей зоны. │
│ │МУК 4.1.1642-03,
дата утв. 29.06.03, │
│ │вып. 42 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│4.
Препарат ПФП-1 │МУ по
спектрофотометрическому измерению │
│ │концентрации
амилазы в воздухе рабочей │
│ │зоны. МУК
4.1.1575-03, дата утв. │
│ │29.06.03, вып.
38 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│5.
Препарат Феркон │МУ по
фотометрическому измерению массо- │
│ │вых концентраций
целловиридина в воздухе│
│ │рабочей зоны. МУК
4.1.1753-03, дата утв.│
│ │29.06.03, вып.
46 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│6.
Селенит натрия │МУ по
атомно-абсорбционному измерению │
│ │массовых концентраций селена и
диоксида │
│ │селена в воздухе
рабочей зоны. │
│ │МУК 4.1.1368-03,
дата утв. 16.05.03, │
│ │вып. 41 │
├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤
│7.
Триамин G-12Д │МУ по
спектрофотометрическому измерению │
│ │концентраций
N',N'-бис-(3-аминопропил)- │
│ │додециламина(лонзабака) в воздухе рабо- │
│ │чей зоны. МУК 4.1.1522-03, дата утв. │
│ │29.06.03, вып.
37 │
└───────────────────────┴────────────────────────────────────────┘