Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1-НИТРО-4-(ФЕНИЛМЕТОКСИ)-БЕНЗОЛА
(БЕНЗИЛОВЫЙ ЭФИР
N-НИТРОФЕНОЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1658-03
1. Методические
указания подготовлены творческим коллективом специалистов
Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева -
руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при
участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Разработаны сотрудниками Государственного унитарного предприятия
"Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных
веществ" (ГУП ВНЦ БАВ).
3. Рекомендованы к
утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
4. Рекомендованы к
утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.
5. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации
29.06.03.
6. Введены впервые.
1. Область
применения
Настоящие
Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический
анализ воздуха рабочей зоны на содержание 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола в диапазоне массовых концентраций 0,5 - 5,0
мг/куб. м.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная
формула (не приводится).
2.2.
Эмпирическая формула C H NO
13 11 3
2.3. Молекулярная
масса 229,22.
2.4.
Регистрационный номер CAS 1145-76-2.
2.5.
Физико-химические свойства.
1-нитро-4-(фенилметокси)-бензол - порошок кремового цвета с температурой плавления
105 - 107 °С. Нерастворим в воде, труднорастворим (1 г в 100 куб. см) в 95%-м
этиловом спирте, ледяной уксусной кислоте и эфире, легкорастворим в бензоле,
горячем спирте при температуре 40 - 50 °С.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
2.6.
Токсикологическая характеристика.
1-Нитро-4-(фенилметокси)-бензол - промежуточный продукт синтеза серотонина
адипината, малоопасен при введении внутрь, практически нетоксичен при
внутрибрюшинном поступлении, оказывает слабое раздражающее действие на кожу,
имеет слабую кумулятивную активность, обладает общетоксическим и
кожно-резорбтивным действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.
3.
Погрешность измерений
Методика
обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола с погрешностью, не превышающей +/- 18,0%, при
доверительной вероятности 0,95.
4. Метод
измерений
Измерения массовых
концентраций 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
выполняют методом спектрофотометрии.
Метод определения
основан на способности растворов 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
в 95%-м этиловом спирте поглощать УФ-излучение.
Измерение проводят
при длине волны 310 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
в анализируемом объеме пробы - 14,0 мкг.
Нижний предел
измерения массовой концентрации 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 28 куб. дм воздуха).
Метод специфичен в
условиях производства серотонина адипината.
Определению не
мешают этиловый спирт, этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилат.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы,
реактивы, растворы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы, растворы.
5.1. Средства измерений,
вспомогательные
устройства, материалы
Спектрофотометр
Specord M-40, Carl Zeiss
Весы
лабораторные ВЛА-200
ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное
устройство, модель 822 ГОСТ
2.6.01-86
Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77
Фильтры
АФА-ВП-10
ТУ 95-743-80
Колбы
мерные вместимостью 25, 100 куб. см
ГОСТ 1770-74Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см
ГОСТ 29227-91
Пробирки
мерные с пришлифованными
пробками
вместимостью 10, 20 куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Бюксы
химические с пришлифованными
крышками
вместимостью 25 куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Баня
водяная
ТУ 64-1-425-72
Кюветы
с толщиной оптического слоя 10 мм
Дистиллятор ТУ
61-1-721-79
Палочки
стеклянные
ГОСТ 25336-82Е
5.2. Реактивы, растворы
1-Нитро-4-(фенилметокси)-бензол с содержанием
основного
вещества не менее 99,0%
в
пересчете на сухое вещество
МРТУ-42 N 3851-70
Этиловый
спирт 95%-й, ректификат
ГОСТ 5963-67
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией,
не хуже приведенных в данном разделе.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению
измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним
специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на
спектрофотометре.
8. Условия
измерений
8.1. Процессы
приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях
при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности
воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение
измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической
документацией к прибору.
9. Подготовка
к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1.
Приготовление растворов
9.1.1. Основной
стандартный раствор 1-нитро-4-(фенилметокси)- бензола с концентрацией 500
мкг/куб. см готовят растворением 0,0500 г вещества в 95%-м этиловом спирте в
мерной колбе вместимостью 100 куб. см при нагревании на водяной бане при
температуре 40 - 50 °С в течение 10 мин. Раствор
устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
9.1.2. Стандартный
раствор 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола N 1 с
концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 5 куб. см основного
стандартного раствора 95%-м этиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 25
куб. см. Раствор используют свежеприготовленным.
9.1.3. Стандартный
раствор 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола N 2 с
концентрацией 20 мкг/куб. см готовят разбавлением 5 куб. см стандартного
раствора N 1 95%-м этиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см.
Раствор используют свежеприготовленным.
9.2.
Подготовка прибора
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3.
Установление градуировочной характеристики
Градуировочную
характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы
1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола, устанавливают по
шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии
растворов для градуировки согласно табл. 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ ДЛЯ
УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
1-НИТРО-4-(ФЕНИЛМЕТОКСИ)-БЕНЗОЛА
|
Номер
стан-
дарта
|
Стандартный
раствор
1-нитро-4-
(фенилметокси)-
бензола N 1,
куб. см
|
Стандартный
раствор
1-нитро-4-
(фенилметокси)-
бензола N 2,
куб. см
|
95%-й
этиловый
спирт,
куб. см
|
Содержание
1-нитро-4-
(фенилметокси)-
бензола
в градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
0,0
|
0,0
|
10,0
|
0,0
|
|
2
|
0,0
|
0,7
|
9,3
|
14,0
|
|
3
|
0,0
|
1,4
|
8,6
|
28,0
|
|
4
|
0,5
|
0,0
|
9,5
|
50,0
|
|
5
|
0,7
|
0,0
|
9,3
|
70,0
|
|
6
|
1,0
|
0,0
|
9,0
|
100,0
|
|
7
|
1,4
|
0,0
|
8,6
|
140,0
|
Градуировочные
растворы устойчивы в течение часа.
Подготовленные
градуировочные растворы перемешивают и через 15 мин. измеряют оптические
плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны
310 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого
вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им содержания 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
(мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования
новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.
9.4. Отбор
проб воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 куб. дм/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ следует
отобрать 28 куб. дм воздуха. Пробы хранят в химическом бюксе с пришлифованной
крышкой в сухом, защищенном от света месте при температуре не выше 20 °С не более трех суток.
10.
Выполнение измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 20
куб. см, приливают 10 куб. см 95%-го этилового спирта и помещают на водяную
баню при температуре 40 - 50 °С на 15 мин., периодически помешивая раствор
встряхиванием для лучшего растворения 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола.
Раствор охлаждают, фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют.
Раствор доводят 95%-м этиловым спиртом до 10 куб. см. Степень десорбции
1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола с фильтра 97%.
Оптическую
плотность анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего
слоя 10 мм при длине волны 310 нм по отношению к раствору сравнения, который
готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола
проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую
концентрацию 1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола (С,
мг/куб. м) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:
а
С = ---,
V
где:
а - содержание
1-нитро-4-(фенилметокси)-бензола в анализируемом
объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям
(Прилож. 1).
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа представляют в виде: С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,015 + 0,18С,
мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.
13.
Контроль погрешности методики КХА
Значения
характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и
норматива оперативного контроля воспроизводимости представлены в табл. 2.
Таблица 2
|
Диапазон
определяемых
массовых
концентраций
1-нитро-4-
(фенилметокси)-
бензола,
мг/куб. м
|
Наименование метрологической
характеристики
|
|
характеристика
погрешности,
ДЕЛЬТА,
мг/куб м,
Р =
0,95
|
норматив
оперативного
контроля
погрешности,
К, мг/куб. м,
(Р =
0,90,
m = 3)
|
норматив
оперативного
контроля
воспроизводимости,
D, мг/куб. м ,
(Р = 0,95, m = 2)
|
|
0,5
- 5,0
|
0,015
+ 0,18С
|
0,021
+ 0,20С
|
0,058
+ 0,27С
|
Метрологические
характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации
анализируемого компонента в пробе - С.
13.1.
Оперативный контроль погрешности
Оперативный
контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
Образцами
для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен
соответствовать
удвоенному
объему, необходимому для
проведения анализа по
методике.
После отбора пробы
экстракт с фильтра делят на две
равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью
методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С . Вторую часть
разбавляют соответствующим растворителем
1
в два раза и
снова делят на две равные части, первую из которых
анализируют
в точном соответствии
с прописью методики, получая
результат
анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С .
2
Во вторую
часть добавляют анализируемый компонент (Х) до массовой
концентрации
исходной рабочей пробы (С ) - общая концентрация не
1
должна
превышать верхней границы
диапазона измерения - и
анализируют в
точном соответствии с прописью
методики, получая
результат
анализа рабочей пробы,
разбавленной в два
раза, с
добавкой - С .
Результаты анализа исходной
рабочей пробы - С ,
3
1
рабочей
пробы, разбавленной в
два раза, - С и рабочей пробы,
2
разбавленной в два раза, с добавкой - С получают по
возможности в
3
одинаковых
условиях, т.е. их
получает один аналитик с
использованием одного набора мерной посуды, одной
партии реактивов
и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности
принимают при
выполнении условия:
|С - С - Х| + |2С
- С | <= К,
3 2 2
1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
2
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза,
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х -
величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля
погрешности
К = 0,021 + 0,20С (мг/куб. м).
13.2.
Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для
контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на
две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики,
максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа
в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной
посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться
друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
|С - С | <= D,
1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат
анализа этой же
пробы, полученный в другой
2
лаборатории
или в этой же, но другим
аналитиком с использованием
другого набора мерной посуды и других партий
реактивов;
D - допустимые расхождения между результатами
анализа одной и
той же пробы
D = 0,058 + 0,27С (мг/куб. м).
При превышении
норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При
повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.
Методические
указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский
научный центр по безопасности биологически активных веществ" (В.П.
Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова).
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V x (273 + 20) x Р
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
t
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33
кПа =
760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Прилож. 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V
на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
Т
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ
СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ,
ТОРГОВЫХ И
ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
1. Аглиам
2. N-ацетилглицин
3. Буторфанола
тартрат
4. Глипина
гидрохлорид
5. Глицират
6. Глицирризинат
натрия
7. Дигоксин
8. Дийодид
9. Идебенон
10. Карбоксим
11. Кларитин
12. Кларотадин
13. Лоратадин
14. Д-мальтоза
моногидрат
15. Метотрексат
16. Оксонидин
17. Оксимоэфир
18.
5-Окситриптамина адипинат
19. Педифен
20. Пентифин
21. Рутин
22. Серотонина
адипинат
23. Солодовый сахар
24. Физиотенз
25. Фторурацил
26. Цинт