Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛ-2-ОКСО-3-ПИПЕРИДИНКАРБОКСИЛАТА
("3-КАРБЭТОКСИПИПЕРИДОН-2") В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1670-03
1. Методические
указания подготовлены творческим коллективом специалистов
Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева -
руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при
участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Разработаны сотрудниками Государственного унитарного предприятия
"Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных
веществ" (ГУП ВНЦ БАВ).
3. Рекомендованы к
утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
4. Рекомендованы к
утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.
5. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации
29.06.03.
6. Введены впервые.
1. Область
применения
Настоящие
Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический
анализ воздуха рабочей зоны на содержание этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата в
диапазоне массовых концентраций 1,0 - 10,0 мг/куб. м.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная
формула (не приводится).
2.2.
Эмпирическая формула C H NO .
8 13
3
2.3. Молекулярная
масса 171,18.
2.4.
Регистрационный номер CAS 3731-16-6.
2.5.
Физико-химические свойства.
Этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилат
- белый кристаллический порошок с температурой плавления 80 - 82 °С. Хорошо
растворим в воде и спирте 95%-м, плохо растворим в эфире, растворим в водных
растворах минеральных кислот.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
2.6.
Токсикологическая характеристика.
Этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилат
- промежуточный продукт синтеза серотонина адипината, умеренно опасен при
введении внутрь, практически нетоксичен при внутрибрюшинном поступлении,
оказывает умеренное раздражающее действие на слизистые оболочки, обладает
общетоксическим и кожно-резорбтивным действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата в
воздухе рабочей зоны 2,0 мг/куб. м.
3.
Погрешность измерений
Методика
обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций
этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата с погрешностью, не превышающей +/- 20,0%,
при доверительной вероятности 0,95.
4. Метод
измерений
Измерения массовых
концентраций этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата выполняют методом
спектрофотометрии.
Метод определения
основан на способности растворов этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата в 0,01 н
водном растворе соляной кислоты поглощать УФ-излучение.
Измерение проводят
при длине волны 210 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата в анализируемом объеме
пробы - 20,0 мкг.
Нижний предел
измерения массовой концентрации этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата в воздухе -
1,0 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).
Метод специфичен в
условиях производства серотонина адипината.
Определению не
мешают пары уксусной кислоты, этилового спирта, изопропилового спирта,
бета-цианэтималонат.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы,
реактивы, растворы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы и растворы.
5.1. Средства измерений,
вспомогательные
устройства, материалы
Спектрофотометр
Specord M-40, Carl Zeiss
Весы
лабораторные ВЛА-200
ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное
устройство, модель 822 ГОСТ
2.6.01-86
Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77
Фильтры
АФА-ХА-10
ТУ 95-743-80
Колбы
мерные вместимостью 50,
100,
1000 куб. см ГОСТ 1770-74Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см
ГОСТ 29227-91
Пробирки
мерные с пришлифованными
пробками
вместимостью 10 куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Бюксы
химические с пришлифованными
крышками
вместимостью 25 куб. см ГОСТ 25336-82Е
Палочки
стеклянные
ГОСТ 25336-82Е
Кюветы
с толщиной оптического слоя 10 мм
Дистиллятор ТУ
61-1-721-79
5.2. Реактивы, растворы
Этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилат
с
содержанием основного вещества
не
менее 99,0%, в пересчете
на
сухое вещество
МРТУ-42 N 3851-70
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Кислота
соляная х.ч. плотностью
1,19
г/куб. см, 0,1 н водный раствор
и
0,01 н водный раствор
ГОСТ 3118-77
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией,
не хуже приведенных в данном разделе.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению
измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним
специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на
спектрофотометре.
8. Условия
измерений
8.1. Процессы
приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных
условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности
воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение измерений
на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической
документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1.
Приготовление растворов
9.1.1. Основной
стандартный раствор этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата с концентрацией 500
мкг/куб. см готовят растворением 0,05 г вещества в 0,01 н водном растворе
соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в
течение недели при хранении в холодильнике.
9.1.2. Стандартный
раствор этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата N 1 с концентрацией 100 мкг/куб. см
готовят разбавлением 10 куб. см основного стандартного раствора 0,01 н водным
раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 50 куб. см. Раствор
используют свежеприготовленным.
9.1.3. Стандартный
раствор этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата N 2 с концентрацией 20 мкг/куб. см
готовят разбавлением 10 куб. см стандартного раствора N 1 0,01 н водным
раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 50 куб. см. Раствор
используют свежеприготовленным.
9.1.4.
Приготовление 0,1 н водного раствора соляной кислоты. В мерную колбу
вместимостью 1000 куб. см помещают 8,22 куб. см концентрированной соляной
кислоты (плотность 1,19 г/куб. см) и разбавляют дистиллированной водой до 1000
куб. см.
9.1.5.
Приготовление 0,01 н водного раствора соляной кислоты. В мерную колбу
вместимостью 1000 куб. см помещают 100 куб. см 0,1 н раствора соляной кислоты и
разбавляют дистиллированной водой до 1000 куб. см.
9.2.
Подготовка прибора
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3.
Установление градуировочной характеристики
Градуировочную
характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы
этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата, устанавливают по шести сериям растворов из
пяти параллельных определений в каждой серии растворов для градуировки согласно
табл. 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ ДЛЯ
УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
ЭТИЛ-2-ОКСО-3-ПИПЕРИДИНКАРБОКСИЛАТА
|
Номер
стан-
дарта
|
Стандартный
раствор
этил-2-оксо-
3-пиперидин-
карбоксилата
N 1, куб. см
|
Стандартный
раствор этил-
2-оксо-3-
пиперидин-
карбоксилата
N 2, куб. см
|
0,01 н
водный
раствор
соляной
кислоты,
куб. см
|
Содержание
этил-
2-оксо-3-пипери-
динкарбоксилата
в градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
0,0
|
0,0
|
10,0
|
0,0
|
|
2
|
0,0
|
1,0
|
9,0
|
20,0
|
|
3
|
0,0
|
2,0
|
8,0
|
40,0
|
|
4
|
0,8
|
0,0
|
9,2
|
80,0
|
|
5
|
1,0
|
0,0
|
9,0
|
100,0
|
|
6
|
1,5
|
0,0
|
8,5
|
150,0
|
|
7
|
2,0
|
0,0
|
8,0
|
200,0
|
Градуировочные
растворы устойчивы в течение часа.
Подготовленные
градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптические
плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны
210 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого
вещества.
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания
этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата (мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования
новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.
9.4. Отбор
проб воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-10, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ следует
отобрать 20 куб. дм воздуха. Пробы хранят в химических бюксах с пришлифованной
крышкой в сухом, защищенном от света месте при температуре не выше 20 °С не более трех суток.
10.
Выполнение измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в бюкс
химический с пришлифованной крышкой вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб.
см 0,01 н водного раствора соляной кислоты и оставляют на 15 мин., периодически
помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения
этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата. Затем фильтр тщательно отжимают и повторно
обрабатывают 5 куб. см 0,01 н водного раствора соляной кислоты. Фильтр снова
тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора сливают в мерную
пробирку вместимостью 10 куб. см и доводят 0,01 н водным раствором соляной
кислоты до метки. Степень десорбции этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата с
фильтра 98%.
Оптическую
плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной
поглощающего слоя 10 мм при длине волны 210 нм по отношению к раствору
сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый
фильтр.
Количественное
определение содержания этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую
концентрацию этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата (С, мг/куб. м) в воздухе
рабочей зоны вычисляют по формуле:
а
С = ---,
V
где:
а - содержание
этил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (см.
Прилож. 1).
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа представляют в виде: С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,034 + 0,20С,
мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.
13.
Контроль погрешности методики КХА
Значения
характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и
норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.
Таблица 2
|
Диапазон
определяемых
массовых
концентраций
этил-2-оксо-3-
пиперидинкарбо-
ксилата,
мг/куб. м
|
Наименование метрологической
характеристики
|
|
характеристика
погрешности,
ДЕЛЬТА,
мг/куб. м,
Р =
0,95
|
норматив
оперативного
контроля
погрешности,
К, мг/куб. м,
(Р =
0,90,
m = 3)
|
норматив
оперативного
контроля
воспроизводимости,
D, мг/куб. м ,
(Р = 0,95, m = 2)
|
|
1,0
- 10,0
|
0,034
+ 0,20С
|
0,048
+ 0,21С
|
0,13
+ 0,30С
|
Метрологические
характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации
анализируемого компонента в пробе - С.
13.1.
Оперативный контроль погрешности
Оперативный
контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
Образцами
для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны. Объем
отобранной для контроля пробы
должен соответствовать
удвоенному
объему, необходимому для проведения
анализа по
методике. После
отбора пробы экстракт
с фильтра делят на две
равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью
методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С . Вторую
часть разбавляют соответствующим растворителем
1
в два раза и
снова делят на две равные части, первую из которых
анализируют
в точном соответствии
с прописью методики, получая
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два
раза, - С . Во
2
вторую часть
делают добавку анализируемого компонента
(Х) до
массовой
концентрации исходной рабочей
пробы (С ) - общая
1
концентрация
не должна превышать
верхней границы диапазона
измерения - и
анализируют в точном
соответствии с прописью
методики, получая
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в
два раза, с добавкой - С .
Результаты анализа исходной
рабочей
3
пробы - С , рабочей пробы,
разбавленной в два раза, - С и рабочей
1 2
пробы, разбавленной
в два раза, с
добавкой - С
получают по
3
возможности в
одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик
с использованием
одного набора мерной
посуды, одной партии
реактивов и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности
принимают при
выполнении условия:
|С - С - Х| + |2С
- С | <= К,
3 2 2
1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
2
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х -
величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля
погрешности
К = 0,048 + 0,21С (мг/куб. м).
13.2.
Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для
контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на
две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики,
максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата
анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы
мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны
отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами
анализа:
|С - С | <= D,
1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат
анализа этой же
пробы, полученный в другой
2
лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с
использованием
другого набора мерной посуды и других партий
реактивов;
D - допустимые расхождения между результатами
анализа одной и
той же пробы
D = 0,13 + 0,30С (мг/куб. м).
При превышении
норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При
повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.
Методические
указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский
научный центр по безопасности биологически активных веществ" (В.П.
Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова).
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V х (273 + 20) х P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
t
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33
кПа =
760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Прилож. 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям
надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
Т
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ
СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ
И ФИРМЕННЫХ
НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
1. Аглиам
2. N-ацетилглицин
3. Буторфанола
тартрат
4. Глипина
гидрохлорид
5. Глицират
6. Глицирризинат
натрия
7. Дигоксин
8. Дийодид
9. Идебенон
10. Карбоксим
11. Кларитин
12. Кларотадин
13. Лоратадин
14. Д-мальтоза
моногидрат
15. Метотрексат
16. Оксонидин
17. Оксимоэфир
18.
5-Окситриптамина адипинат
19. Педифен
20. Пентифин
21. Рутин
22. Серотонина
адипинат
23. Солодовый сахар
24. Физиотенз
25. Фторурацил
26. Цинт