Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
3-[(N,N-ДИМЕТИЛБЕНЗОЛМЕТАНАМИНИЙ)-N-ЭТИЛКАРБАМИД]-6-
[(ГИДРОКСИМИНО)-МЕТИЛ]-1-МЕТИЛ-ПИРИДИНИЙ
ДИЙОДИДА
("1-МЕТИЛ-5-(2-ДИМЕТИЛБЕНЗИЛАММОНИЙ)ЭТИЛ)
КАРБОМОИЛПИРИДИНИЙ-2-АЛЬДОКСИМ",
"ДИЙОДИД")
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1654-03
1. Методические
указания подготовлены творческим коллективом специалистов
Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева -
руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при
участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Разработаны сотрудниками Государственного унитарного предприятия
"Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных
веществ" (ГУП ВНЦ БАВ).
3. Рекомендованы к
утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
4. Рекомендованы к
утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.
5. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации
29.06.03.
6. Введены впервые.
1. Область
применения
Настоящие
Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический
анализ воздуха рабочей зоны на содержание дийодида в диапазоне массовых концентраций
0,25 - 2,50 мг/куб. м.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная
формула (не приводится).
2.2.
Эмпирическая формула C H N O х
2I.
19 26 4 2
2.3. Молекулярная
масса 596,25.
2.4.
Регистрационный номер CAS отсутствует.
2.5.
Физико-химические свойства.
Дийодид -
кристаллический порошок желтого цвета с температурой плавления 182 - 189 °С.
Растворим в водном растворе 0,01 н соляной кислоты.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
2.6.
Токсикологическая характеристика.
Дийодид -
промежуточный продукт синтеза карбоксима, реактиватора холинэстеразы, умеренно
опасен при введении внутрь, обладает умеренной кумулятивной активностью,
общетоксическим и раздражающим действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) дийодида в воздухе рабочей зоны - 0,5
мг/куб. м.
3.
Погрешность измерений
Методика
обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций дийодида с
погрешностью, не превышающей +/- 19%, при доверительной вероятности 0,95.
4. Метод
измерений
Измерения массовой
концентрации дийодида выполняют методом спектрофотометрии.
Метод определения
основан на способности растворов дийодида в 0,01 н водном растворе соляной
кислоты поглощать УФ-излучение.
Измерение проводят
при длине волны 225 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания дийодида в анализируемом объеме пробы - 15,0 мкг.
Нижний предел
измерения массовой концентрации дийодида в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе
60 куб. дм воздуха).
Метод специфичен в
условиях производства субстанции карбоксима.
Определению не
мешают: пары соляной кислоты, этилового спирта, перекиси водорода, аэрозоль
активированного угля.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
и растворы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы и растворы.
5.1. Средства измерений,
вспомогательные
устройства, материалы
Спектрофотометр
Specord M-40, Carl Zeiss
Весы
лабораторные ВЛА-200
ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное
устройство, модель 822 ГОСТ
2.6.01-86
Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77
Фильтры
АФА-ХА-10 ТУ 95-743-80
Колбы
мерные вместимостью 25, 50,
100,
1000 куб. см
ГОСТ 1770-74Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см
ГОСТ 29227-91
Пробирки
мерные с пришлифованными
пробками
вместимостью 10 куб. см ГОСТ 25336-82Е
Бюксы
химические с пришлифованными
крышками
вместимостью 25 куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Фильтры
бумажные обеззоленные "белая
лента"
диаметром 5,5 см
ТУ 6-09-1678-77
Воронки
химические диаметром 30 мм
ГОСТ 25336-82
Палочки
стеклянные
ГОСТ 25336-82Е
Кюветы
с толщиной оптического слоя 10 мм
Цилиндры
мерные вместимостью 10,
500,
1000 куб. см
ГОСТ 25336-82Е
Дистиллятор ТУ
61-1-721-79
5.2. Реактивы, растворы
Дийодид
с содержанием основного вещества
не
менее 99,0% в пересчете на сухое вещество
ПР 05768527-01-2002
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Кислота
соляная х.ч., 0,1 н раствор,
0,01
н раствор
ГОСТ 3118-77
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией,
не хуже приведенных в данном разделе.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению
измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним
специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.
8. Условия
измерений
8.1. Процессы
приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных
условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности
воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение
измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической
документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1.
Приготовление растворов
9.1.1. Основной
стандартный раствор дийодида с концентрацией 500 мкг/куб. см готовят
растворением 0,0500 г сухого вещества в 0,01 н водном растворе соляной кислоты
в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.
9.1.2. Стандартный
раствор дийодида N 1 с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 5
куб. см основного стандартного раствора 0,01 н водным раствором соляной кислоты
в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.
9.1.3. Стандартный
раствор дийодида N 2 с концентрацией 30 мкг/куб. см готовят разбавлением 15
куб. см стандартного раствора N 1 0,01 н водным раствором соляной кислоты в
мерной колбе вместимостью 50 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.
9.1.4. Раствор
соляной кислоты 0,1 н водный. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см
приливают 800 куб. см дистиллированной воды, добавляют 8,2 куб. см
концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19), доводят объем раствора
дистиллированной водой до 1000 куб. см и перемешивают. Раствор устойчив 30
суток.
9.1.5. Раствор
соляной кислоты 0,01 н водный. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см
приливают 800 куб. см дистиллированной воды, добавляют 100 куб. см 0,1 н
соляной кислоты, доводят объем раствора дистиллированной водой до 1000 куб. см
и перемешивают. Раствор устойчив 30 суток.
9.2.
Подготовка прибора
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3.
Установление градуировочной характеристики
Градуировочную
характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы дийодида,
устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой
серии согласно табл. 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ ДЛЯ
УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
ДИЙОДИДА
|
Номер
стан-
дарта
|
Стандарт-
ный
раствор
дийодида
N 1,
куб. см
|
Стандарт-
ный
раствор
дийодида
N 2,
куб. см
|
Соляной
кислоты
0,1 н
водный
раствор,
куб. см
|
Концентрация
дийодида в
градуировочном
растворе,
мкг/куб. см
|
Содержание
дийодида в
градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
0,0
|
0,0
|
10,0
|
0,0
|
0,0
|
|
2
|
0,0
|
0,5
|
9,5
|
1,5
|
15,0
|
|
3
|
0,0
|
1,0
|
9,0
|
3,0
|
30,0
|
|
4
|
0,0
|
2,0
|
8,0
|
6,0
|
60,0
|
|
5
|
1,0
|
0,0
|
9,0
|
10,0
|
100,0
|
|
6
|
1,2
|
0,0
|
8,8
|
12,0
|
120,0
|
|
7
|
1,5
|
0,0
|
8,5
|
15,0
|
150,0
|
Градуировочные
растворы применяют свежеприготовленными.
Подготовленные
градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптические
плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны
225 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого
вещества.
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания
дийодида (мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования
новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.
9.4. Отбор
пробы воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-10, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ дийодида следует
отобрать 60 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение
трех дней в бюксах с пришлифованными крышками.
10.
Выполнение измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной
крышкой вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см 0,01 н водного раствора
соляной кислоты и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной
палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и повторно
обрабатывают 5 куб. см того же раствора. Фильтр снова тщательно отжимают
стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на
химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в мерную
пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 куб. см и доводят до 10 куб.
см 0,01 н водным раствором соляной кислоты. Степень десорбции вещества с
фильтра - 98%.
Оптическую
плотность анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего
слоя 10 мм при длине волны 225 нм по отношению к раствору сравнения, который
готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания дийодида (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы
проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Примечание.
Фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления нерастворимых
в 0,01 н водном растворе соляной кислоты сопутствующих веществ.
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую
концентрацию дийодида (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
а
С = ---,
V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику,
мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям
(Прилож. 1).
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа представляют в виде: С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,00099 + 0,19С,
мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.
13.
Контроль погрешности методики КХА
Значения
характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и
норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.
Таблица 2
|
Диапазон
определяемых
массовых
концентраций
дийодида,
мг/куб. м
|
Наименование метрологической
характеристики
|
|
характеристика
погрешности,
ДЕЛЬТА,
мг/куб. м,
Р =
0,95
|
норматив
опера-
тивного контроля
погрешности, К,
мг/куб. м,
(P = 0,90, m = 3)
|
норматив
оператив-
ного контроля
воспроизводимости,
D, мг/куб. м,
(P = 0,95, m = 2)
|
|
0,25
- 2,50
|
0,0099
+ 0,19С
|
0,0141
+ 0,22С
|
0,11
+ 0,30С
|
Метрологические
характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации
анализируемого компонента в пробе - С.
13.1.
Оперативный контроль погрешности
Оперативный
контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
Образцами
для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны.
Объем отобранной для контроля
пробы должен соответствовать
удвоенному
объему, необходимому для
проведения анализа по
методике.
После отбора пробы
экстракт с фильтра делят на две
равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью
методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем
1
в два раза и
снова делят на две равные части, первую из которых
анализируют
в точном соответствии
с прописью методики, получая
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два
раза, - С . Во
2
вторую часть добавляют анализируемый компонент (X)
до концентрации
исходной
рабочей пробы (С ) -
общая концентрация не
должна
1
превышать верхнюю границу диапазона
измерения - и анализируют в
точном соответствии с прописью
методики, получая результат анализа
рабочей
пробы, разбавленной в
два раза, с
добавкой - С .
3
Результаты
анализа исходной рабочей
пробы - С ,
рабочей пробы,
1
разбавленной в два раза, - С и рабочей пробы, разбавленной в два
2
раза, с
добавкой - С получают
по возможности в одинаковых
3
условиях, т.е. их получает
один аналитик с использованием одного
набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности
принимают при
выполнении условия:
|C - C - X| + |2C
- C | <= K,
3 2 2
1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
2
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза,
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х -
величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля
погрешности
К = 0,0141 + 0,22С (мг/куб. м).
13.2.
Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для
контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и
анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя
условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных
лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды,
разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от
друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
|C - C | <= D,
1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С -
результат анализа этой
же пробы, полученный в другой
2
лаборатории
или в этой же, но другим
аналитиком с использованием
другого набора мерной посуды и других партий
реактивов;
D - допустимые расхождения между результатами
анализа одной и
той же пробы
D = 0,11 + 0,30C (мг/куб. м).
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.
Методические
указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский
научный центр по безопасности биологически активных веществ" (В.П.
Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова).
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
t
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33
кПа =
760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Прилож. 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям
надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
Т
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ
СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ
И ФИРМЕННЫХ
НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
1. Аглиам
2. N-ацетилглицин
3. Буторфанола
тартрат
4. Глипина
гидрохлорид
5. Глицират
6. Глицирризинат
натрия
7. Дигоксин
8. Дийодид
9. Идебенон
10. Карбоксим
11. Кларитин
12. Кларотадин
13. Лоратадин
14. Д-мальтоза
моногидрат
15. Метотрексат
16. Моксонидин
17. Оксимоэфир
18. 5-окситриптамина
адипинат
19. Педифен
20. Пентифин
21. Рутин
22. Серотонина
адипинат
23. Солодовый сахар
24. Физиотенз
25. Фторурацил
26. Цинт