Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4735-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАХЛОРПАРАКСИЛОЛА
И ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛОИЛДИХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
___
/
─── \
Cl O──/
\──CCl М.м. 312,85.
3 \\
// 3
\\___//
Гексахлорпараксилол - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 109 - 111 °C. Плохо
растворим в воде, хорошо - в ацетоне, диэтиловом
эфире, диоксане, четыреххлористом углероде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Гексахлорпараксилол относится к малотоксичным соединениям.
ПДК гексахлорпараксилола в воздухе - 10 мг/куб. м.
Cl Cl
\
___ /
/
─── \
ClOC──/
\──COCl М.м. 340,82.
\\ //
\\___//
/ \
Cl Cl
Тетрахлортерефталоилдихлорид - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 144 - 145 °C. Хорошо
растворим в диэтиловом эфире, ацетоне,
четыреххлористом углероде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Тетрахлортерефталоилдихлорид относится к малотоксичным соединениям.
Рекомендуемая ПДК тетрахлортерефталоилдихлорида в воздухе
- 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом выделении гексахлорпараксилола
и тетрахлортерефталоилдихлорида в тонком слое
сорбента с последующим проявлением хроматограмм спиртовоаммиачным раствором азотнокислого серебра.
Отбор проводится с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме для гексахлорпараксилола
- 1 мкг, тетрахлортерефталоилдихлорида - 1 мкг.
Нижний предел
измерения обоих веществ в воздухе - 0,4 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида - от 0,4 до 20 мг/куб. м.
Измерению не мешают
дактал и другие хлорорганические пестициды, а также
хлорированные производные ксилола и терефталевой кислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 1 часа 10 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Источник УФ-света.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25, 50, 100, 200 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, различной вместимости.
Микропипетки, ГОСТ
20202-77, вместимостью 0,1 мл.
Камера хроматографическая типа СЦ, ГОСТ 25336-82Е.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Стаканы химические,
ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Колбы грушевидные
для отгонки растворителя, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
Реактивы,
растворы и материалы
Гексахлорпараксилол, ТУ 6-01-1138-78, хч.
Тетрахлортерефталоилдихлорид, ТУ 6-01-3-3-76, хч.
Этиловый спирт,
ГОСТ 18300-72, технический, ректификат.
Эфир диэтиловый медицинский "для наркоза".
Аммиак, ГОСТ
3760-79, чда, 25-процентный раствор.
Ацетон, ГОСТ
2603-77, чда.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.
Серебро
азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.
Пластинки для
тонкослойной хроматографии "Силуфол UV-254"
размером 150 x 150 мм (ЧССР).
Подвижный
растворитель: гексан. Готовят в хроматографическом
сосуде за 30 минут до хроматографирования.
Проявляющий
реактив: 0,17 г азотнокислого серебра растворяют в 1 мл дистиллированной воды,
добавляют 5 мл водного аммиака и доводят объем раствора до 200 мл этиловым
спиртом. Раствор должен быть свежеприготовленным.
Стандартный раствор
N 1 смеси гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида
с концентрацией 2000 мкг/мл каждого вещества готовят растворением навесок по
0,2 г в 100 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в
холодильнике.
Стандартные
растворы смеси гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида с концентрацией каждого
компонента 20, 80, 160, 320, 640, 1280 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение
месяца при хранении в холодильнике.
Фильтры АФА-ХА-20
или АФА-ХП-20.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр
АФА. Для определения 1/2 ПДК гексахлорпараксилола
достаточно отобрать 8 л воздуха, тетрахлортерефталоилдихлорида
- 80 л воздуха. Пробы могут храниться в течение 7 суток.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан и экстрагируют диэтиловым
эфиром 3 раза порциями по 15 мл. Продолжительность каждой экстракции - 3 - 4
минуты. Экстракты собирают в отгонной колбе. Растворитель отгоняют на
ротационном испарителе, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 2
мл ацетона.
На хроматографической пластинке "Силуфол
UV-254" на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину
линии старта с помощью микропипетки наносят 0,05 мл раствора пробы. Справа и
слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные
пятна с содержанием по 1, 4, 8, 16, 32, 64 мкг гексахлорпараксилола
и тетрахлортерефталоилдихлорида. Диаметр пятен не
должен превышать 10 - 12 мм.
Пластинку помещают в наклонном
положении в хроматографическую
камеру с подвижной
фазой, налитой в
таком количестве, чтобы
пластинка
погружалась в растворитель
не более чем на 0,5 см.
Хроматограмму развивают
на высоту 10
см, вынимают из камеры,
подсушивают
на воздухе в
вытяжном шкафу в течение 5 - 10 мин.,
облучают УФ-светом в течение
5 мин. и обрабатывают при помощи
пульверизатора
проявляющим реактивом. Затем
пластинку снова
облучают УФ-светом в течение
10 - 15 мин. При наличии в пробе
гексахлорпараксилол и
тетрахлортерефталоилдихлорид на
хроматограмме проявляются в виде пятен от темно-серого до черного
на
одном уровне со
стандартными пятнами. Значение
R
f
гексахлорпараксилола -
0,85; тетрахлортерефталоилдихлорида - 0,63.
Окраска пятен устойчива.
Для количественной
оценки измеряют планиметром или с помощью прозрачной миллиметровой бумаги
площади пятен пробы и стандартных, соответствующих им по интенсивности окраски.
Для количественного
измерения исследуемых веществ на хроматограммах может
быть использован денситометр при светофильтре с полосой поглощения 300 - 780 нм.
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании
планиметра количество вещества "M" (мкг) в анализируемом объеме пробы
находят по формуле:
m x S
X
M = ------,
S
st
где:
m - содержание вещества на пятне
стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
X
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
st
При использовании
денситометра содержание веществ в анализируемом объеме находят по отношению
интегральных значений содержаний веществ в пробах и
"свидетелях".
Концентрацию
вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание
вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘