Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4736-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ГЕКСАХЛОРФЕНА (2,2-ДИГИДРООКСИ-3,3; 5,5; 6,6;-
ГЕКСАХЛОРДИФЕНИЛМЕТАНА) В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
OH OH
│ │
Cl── // \ ──CH ─── // \
──Cl
М.м. 406,93.
│ ││ 2
│ ││
\\ /
\ / \\ /
│ Cl Cl
│
Cl Cl
Гексахлорфен
(гексахлорфан, гексофен, трихлорофен)
(2,2-дигидроокси-3,3; 5,5;
6,6;-гексахлордифенилметан)
- белое
кристаллическое вещество. Химически стабилен. Т. пл.
164 - 165 °C.
-6
Упругость
пара при 94,8
°C составляет 2,1 x 10
мм рт. ст.
Практически нерастворим в воде.
Растворим в этаноле, ацетоне,
эфире, хлороформе, полипропиленгликоле, полиэтиленгликоле,
оливковом и хлопковом
маслах и разбавленных щелочах. Образует соли
со щелочами.
В воздухе находится
в виде аэрозолей и паров.
По показателям
острой и хронической токсичности гексахлорфен относится ко 2 классу опасности,
обладает бактерицидным действием.
ПДК вещества в
воздухе 0,1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату
электронов с предварительным переводом гексахлорфена в уксуснокислый эфир.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в поглотительный сосуд.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,05 нг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций гексахлорфена в воздухе - от 0,05 до 0,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
формальдегид, этиловый спирт, бензол, пиридин, уксусный ангидрид, трихлорфенол
и другие хлорсодержащие фенолы.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 120 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
детектором по захвату электронов.
Колонка стеклянная
длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели,
ТУ 957205-77.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 250 и 100 мл.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10615-75, высотой 120
мм и внутренним диаметром 15 мм, с отметкой 0,1 мл.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Сосуд Дьюара
стеклянный вместимостью 0,5 л.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-80.
Реактивы,
растворы и материалы
Гексахлорфен, ТУ
6-14-957-73, (техн.) дважды перекристаллизованный в бензоле и высушенный при 60 - 70 °C в течение 2 часов.
Этиловый спирт,
технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.
Ацетон, ГОСТ
6-09-3513-82, осч.
Пиридин, ГОСТ
13647-78, чда (перегнанный при остаточном давлении 300 мм рт. ст.).
Уксусный ангидрид,
ГОСТ 5815-77, хч.
Бензол, ГОСТ
5955-75, хч.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией гексахлорфена 100 мкг/мл готовят растворением точной
навески (25 мг) вещества в 250 мл этилового спирта в мерной колбе. Срок
хранения раствора в холодильнике - 3 месяца.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией гексахлорфена 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Срок хранения раствора - 1 день.
Хезасорб AW
(фракция 0,2 - 0,25 мм) с 50% XE-60 (ЧССР).
Стекловата.
Фильтры АФА-ХА-20.
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с
объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из
последовательно соединенных фильтра и поглотительного сосуда, содержащего 10 мл
этилового спирта и охлаждаемого смесью хлористого натрия со льдом. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 1 л воздуха. Срок хранения
отобранных проб - 1 день.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой - хезасорбом AW с 5% XE-60 с применением
вакуума и кондиционируют при температуре 240 °C в течение 4 часов.
Градуировочные
растворы с содержанием гексахлорфена от 0,05 до 0,5 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом.
Устойчивость градуировочных растворов - 1 день.
Каждый
градуировочный раствор упаривают в пробирках на водяной бане при температуре 60
- 65 °C с продувкой сухим азотом досуха. Затем в пробирку добавляют 0,1 мл
ацетилирующей смеси уксусного ангидрида с пиридином (в соотношении 1:1) и 0,9
мл бензола и омывают стенки. Пробирку закрывают пробкой, помещают в водяную
баню с температурой 75 - 80 °C и выдерживают 60 минут. Затем пробирку вынимают
из бани, охлаждают до комнатной температуры и доводят объем бензолом до 1 мл.
Вводят 1 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от
количества компонента (мкг). Построение градуировочного графика проводят по 6
точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 220 °C
Температура испарителя 275 °C
Температура термостата детектора 230 °C
Скорость потока газа-носителя 100 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час
Время удерживания ацетилированного
производного
гексахлорфена 15
мин. 15 с
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку вместимостью 20 мл, приливают 7 мл этилового спирта
и встряхивают 5 - 10 минут. Затем раствор сливают в другую пробирку, тщательно
отжимая фильтр стеклянной палочкой. Раствор из поглотительного сосуда
переливают в ту же пробирку, что и экстракт от фильтра. Объединенный раствор
упаривают и обрабатывают так же, как и в случае обработки градуировочных
растворов. По 1 мкл жидкой пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся
мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному
графику находят количество гексахлорфена.
Расчет
концентрации
Концентрацию
гексахлорфена в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а
C = -,
V
где:
а - количество
гексахлорфена, найденное в поглотительном растворе по градуировочному графику,
мкг;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘